食用菌中Cu，Mn，Cd，Pb幾(jī)種重金(jīn)屬(shǔ)含量(liáng)的測定

摘(zhāi)要(yào)：鮮香菇，平菇樣(yàng)品(pǐn)洗滌，烘(hōng)幹和(hé)研磨(mó)後經高(gāo)溫燒(shāo)結爐灰化
，後用5%稀硝(xiāo)酸溶解(jiě)
，用(yòng)火焰原子(zǐ)吸收(shōu)法測定其(qí)重金(jīn) 屬元素(sù)Cu，Mn，Cd，Pb,結(jié)果(guǒ)：平(píng)菇(gū)，香菇中(zhōng)Cu，Cd含(hán)量(liáng)均超國(guó)家標準
，Pb沒檢測出
，加(jiā)標(biāo)回(huí)收率為98% ~ 104% , RSD為(wéi)0.1% ~0.9%。該方(fāng)法(fǎ)操作簡便
，靈敏度(dù)高。通(tōng)過(guò)實驗(yàn)得(dé)知
，不(bù)同(tóng)食用(yòng)菌對重金(jīn)屬(shǔ)的(dí)富集作用相(xiāng)差較大
，同(tóng)種食(shí)用菌不(bù)同(tóng)部位對(duì) 重金屬(shǔ)的富集也(yě)*不同(tóng)。

　　我(wǒ)國(guó)是食用(yòng)菌種類豐富(fù)的(dí)國家(jiā)之一(yī)。食(shí)用菌作(zuò)為人們所 共(gòng)知的佐膳佳(jiā)品
，含(hán)有豐(fēng)富(fù)的(dí)蛋白(bái)質，脂肪，維(wéi)生素(sù)和(hé)碳(tàn)水化 合物
，是低(dī)熱量(liáng)，高蛋白(bái)食品(pǐn)。富(fù)含(hán)人體有益的各種(zhǒng)礦(kuàng)物(wù)質， 維(wéi)生(shēng)素，食(shí)物(wù)纖(xiān)維以及遊離(lí)氨基(jī)酸(suān)，海(hǎi)藻糖(táng)，甘露(lòu)醇(chún)糖(táng)等(děng)養 分
，味(wèi)道(dào)鮮(xiān)美(měi)
，食(shí)用方便。現代(dài)醫學證明(míng)
，食用(yòng)菌還有(yǒu)良 好的藥用(yòng)價(jià)值(zhí)
，具(jù)有(yǒu)增(zēng)強人(rén)體(tǐ)的(dí)免疫(yì)機(jī)能，抗腫(zhǒng)瘤(liú)，降(jiàng)血脂等 作(zuò)用
，是一(yī)種有(yǒu)良(liáng)好開發前景的資源(yuán)。但由於生長(cháng)環境的原 因
，重金(jīn)屬的(dí)問題就尤為(wéi)重要(yào)。

　　近年來(lái)
，隨(suí)著工業(yè)和(hé)城(chéng)市(shì)汙染(rǎn)物的大(dà)量排(pái)放
，以及(jí)衣(yī)藥(yào)， 化肥的不合理(lǐ)使用(yòng)
，環境重(zhòng)金(jīn)屬汙染日(rì)益嚴(yán)重
，食用菌中(zhōng)重金(jīn) 屬汙染越(yuè)來(lái)越受(shòu)到(dào)關注
，如(rú)對北(běi)京，福(fú)建和(hé)重慶(qìng)等地(dì)的食(shí)用(yòng)菌 重金屬(shǔ)含量(liáng)情況(kuàng)調查(chá)發(fā)現
，部分(fēn)樣品(pǐn)中(zhōng)As，Pb和Cd等(děng)重金(jīn)屬(shǔ) 含(hán)量超(chāo)標(biāo)。從(cóng)查(chá)閱(yuè)資料知綿陽(yáng)對(duì)食用(yòng)菌重金屬含量(liáng)研究(jiū)報(bào) 道(dào)尚少(shǎo)
，因此(cǐ)
，對(duì)綿(mián)陽(yáng)的(dí)香(xiāng)菇(gū)，平菇(gū)等食用(yòng)菌(jūn)中(zhōng)Cu，Mn，Pb 和(hé)Cd中(zhōng)重(zhòng)金屬(shǔ)元素含量進行測(cè)定
，為(wéi)人們選擇(zé)食用菌(jūn)提供(gōng)一 定(dìng)依據(jù)。

　　1實(shí)驗(yàn)部分

　　1.1實(shí)驗材料(liào)，試劑和儀器

　　1. 1. 1實驗材料和試(shì)劑

　　平菇，香(xiāng)菇
，四(sì)川綿陽(yáng)；鎘粉；銅(tóng)粉；錳粉；鉛(qiān)粉（均為GR,含量99.9%以）

　　1.1. 2實驗儀器

　　原子吸(xī)收(shōu)分光(guāng)光度(dù)計；恒溫(wēn)幹燥箱(xiāng)（101 -2A型）
，；電子分析天(tiān)平(píng)；高(gāo)溫(wēn)燒(shāo)結(jié)爐(lú) (

　　1.2實驗(yàn)方法(fǎ)

　　本(běn)實(shí)驗(yàn)是用火焰原子吸(xī)收光(guāng)度法來(lái)測定。

　　1.3樣(yàng)品處理(lǐ) 1.3.1樣品(pǐn)預處理

　　將樣品(pǐn)先(xiān)用(yòng)自來水衝洗
，再用蒸(zhēng)餾水洗滌(dí)
，除(chú)去(qù)樣品表麵(miàn) 附(fù)著的雜質(zhì)及(jí)金屬(shǔ)離(lí)子。然後將水瀝(lì)幹
，置於(yú)烘箱中（100 ~ 110 ^)烘幹至(zhì)恒重
，後用粉(fěn)碎機(jī)將樣(yàng)品磨(mó)碎
，再過100目(mù) 尼龍篩
，裝於試劑分裝袋
，放入(rù)幹燥器中(zhōng)待(dài)用(yòng)。

　　1.3.2樣(yàng)品灰化(huà)，定容

　　將樣品用(yòng)電子天平(píng)準(zhǔn)確稱取(qǔ)4份分別置(zhì)於(yú)25 mL的瓷坩(gān)堝 中(zhōng)
，置(zhì)於高溫(wēn)燒(shāo)結(jié)爐內在550 下進行(háng)8 h灰化(huà)以去除(chú)有機質
， 灰化結(jié)束(shù)置坩堝(guō)於幹(gān)燥(zào)器(qì)內(nèi)冷卻後(hòu)稱(chēng)重。樣(yàng)品灰分重(zhòng)量(liáng)為冷卻 後(hòu)坩堝重量減去(qù)坩堝底(dǐ)重
，灰化過程中所(suǒ)有稱(chēng)量均(jūn)精確至0.1 mg。取下(xià)燒杯(bēi)
，轉(zhuǎn)入100.00 mL容(róng)量瓶中
，用(yòng)蒸(zhēng)餾定(dìng)容(róng)至刻(kè)度(dù)
，過濾
，按(àn)儀器工(gōng)作條(tiáo)件進(jìn)行(háng)測(cè)定(dìng)。

　　1.4標準溶液(yè)的(dí)配(pèi)製

　　1.4.1標準(zhǔn)儲備溶液(yè)的配(pèi)製

　　配製(zhì)鉛(qiān)
，錳(měng)
，銅(tóng)
，鎘(gé)的標準(zhǔn)儲備溶(róng)液。

　　鉛的標準儲備(bèi)溶液(yè)（1. 000 mg/mL)的(dí)配製(zhì)：準確稱(chēng)取金(jīn)屬 鉛粉(fěn)（優級純
，含(hán)量(liáng)99. 9%以(yǐ)上(shàng)）0. 500 0 g置於(yú)25 mL燒杯(bēi) 中(zhōng)
，加(jiā)入(rù)（1+1)鹽酸(suān)10mL。加(jiā)熱(rè)溶解(jiě)
，冷(lěng)卻後移入(rù)500 mL容 量瓶(píng)中
，用二次(cì)蒸(zhēng)餾水稀釋
，搖匀
，貯(zhù)於(yú)聚乙烯瓶(píng)中(zhōng)。

　　銅的標準(zhǔn)儲備溶液（1.000 mg/mL)的配製：準確稱(chēng)取金 屬銅(tóng)粉(fěn)（優級(jí)純
，含(hán)量99.9%以(yǐ)上(shàng)）0.500 0 g置於25 mL燒(shāo) 杯(bēi)中
，加入（1+1)硝酸(suān)10 mL。加(jiā)熱溶(róng)解
，冷(lěng)卻(què)後(hòu)移入500 mL 容量(liáng)瓶中
，用(yòng)二次蒸餾(liù)水稀釋(shì)至刻(kè)度(dù)
，搖匀
，貯於聚(jù)乙烯瓶 中(zhōng)。

　　錳的標準儲備(bèi)溶(róng)液(yè)（1. 000 mg/mL)的(dí)配製：準確稱取(qǔ)金屬 錳粉（優級(jí)純
，含量(liáng)99. 9%以(yǐ)上）0. 500 0 g置(zhì)於25 mL燒(shāo)杯(bēi) 中
，加入(rù)少量濃鹽(yán)酸(suān)
，放(fàng)在水浴上(shàng)蒸(zhēng)幹
，然後再(zài)加入5 mL濃(nóng) 鹽(yán)酸(suān)
，再蒸幹
，後加入(rù)幾滴(dī)濃鹽(yán)酸和H:0加(jiā)熱溶(róng)解(jiě)
，冷(lěng)卻後 移入500 mL容(róng)量瓶中(zhōng)
，用二(èr)次蒸(zhēng)餾水稀釋
，搖(yáo)匀
，貯(zhù)於(yú)聚乙(yǐ) 烯瓶中 。

　　鎘的標(biāo)準儲備溶液（1. 000 mg/mL)的配(pèi)製(zhì)：準(zhǔn)確(què)稱(chēng)取(qǔ)金屬(shǔ) 鎘(gé)粉（優級(jí)純(chún)
，含量(liáng)99. 9%以上(shàng)）0. 500 0 g置於25 mL燒杯 中
，加(jiā)入（1+1)鹽(yán)酸(suān)10 mL。加(jiā)熱溶解(jiě)
，冷(lěng)卻後移(yí)入500 mL容(róng) 量(liáng)瓶(píng)中
，用二次(cì)蒸餾水稀釋(shì)
，搖匀
，貯(zhù)於聚(jù)乙烯瓶(píng)中(zhōng)。

　　1.4.2標準溶液的配製(zhì) 錳的標(biāo)準溶液的配製(zhì):

　　準(zhǔn)確移取10 μg/mL的(dí)標準儲備溶液1.00 mL, 2.50 mL, 3. 50 mL, 5. 00 mL, 6. 50 mL於100 mL的比(bǐ)色管中
，用二次(cì)蒸 溜水定(dìng)容(róng)
，對應配成(chéng) 0.10 μg/mL, 0.25 μg/mL, 0.35 μg/mL,0.50μg/mL, 0. 65 μg/mL的(dí)標(biāo)準(zhǔn)溶液
，搖(yáo)匀(yún)
，待測。

　　銅(tóng)的標準溶(róng)液(yè)的配製(zhì)：

　　準(zhǔn)確移(yí)取10 μg/mL的(dí)標(biāo)準儲備溶液(yè)0. 50 mL, 1. 00 mL,1.50 mL, 2. 00 mL, 2. 50 mL於25 mL的比(bǐ)色(sè)管(guǎn)中
，用(yòng)二(èr)次蒸(zhēng) 溜水定(dìng)容
，對(duì)應配(pèi)成 0.20 μg/mL, 0.40 μg/mL, 0. 60 μg/mL, 0.80 μg/mL, 1.00 μg/mL的(dí)標準溶(róng)液
，搖匀
，待測(cè)。

　　鎘的(dí)標準溶液的(dí)配製(zhì)：

　　準確(què)移取(qǔ)10 μg/mL的(dí)標準儲(chǔ)備溶液(yè)0. 50 mL, 1. 00 mL, 1.50 mL, 2.00 mL, 2. 50 mL於25 mL的(dí)比(bǐ)色管(guǎn)中(zhōng)
，用(yòng)二次蒸 溜水定容(róng)
，對應配成 0.20 μg/mL, 0.40 μg/mL, 0.60 μg/mL, 0.80 μg/mL, 1.00 μg/mL的標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)
，搖匀
，待(dài)測(cè)。

　　Cu，Mn，Cd，Pb標液配(pèi)製見表(biǎo)1。

　　表1Cu，Mn，Cd，Pb係列標液

　　1.4.3標(biāo)準曲綫(xiàn)的(dí)繪製(zhì)

　　用(yòng)原(yuán)子吸收(shōu)分光(guāng)光(guāng)度儀按照儀(yí)器的工作條件(jiàn)測定係列標準(zhǔn) 液(yè)的吸光(guāng)度
，再(zài)用(yòng)吸光度(dù)對濃度作圖得(dé)到綫(xiàn)性方程和相(xiāng)關(guān)係數 見表 2。

　　表(biǎo)2元(yuán)素綫性關(guān)係 Table 2 Linear relationship of Element

　　1.4.4儀器工作(zuò)條(tiáo)件

　　Cu，Mn，Cd，Pb采(cǎi)用(yòng)空(kōng)氣(qì)~乙炔火(huǒ)焰原子吸收光度法(fǎ)進 行(háng)測定(dìng)
，空氣(qì)壓(yā)縮(suō)機壓力調至(zhì)0.2 MP,各(gè)元(yuán)素(sù)的(dí)含量(liáng)經儀(yí)器條(tiáo) 件優(yōu)化(huà)
，選出(chū)測(cè)定(dìng)條件(jiàn)見表(biǎo)3。

　　表3儀器工(gōng)作條件(jiàn) Table 3 Working conditions of the Instrument

　　1.4.5樣(yàng)品(pǐn)的(dí)測定

　　樣品製(zhì)備(bèi)見1.3樣品處理方(fāng)法
，調(tiáo)整相應(yīng)元素(sù)的儀器(qì)條 件(jiàn)
，直(zhí)接(jiē)用火焰原(yuán)子吸收光譜法(fǎ)分別測定平菇，香菇不(bù)同部位

　　Cu，Mn，Cd，Pb 含(hán)量。

　　2結(jié)果與(yǔ)討(tǎo)論

　　2.1樣(yàng)品處(chǔ)理(lǐ)方(fāng)法(fǎ)的(dí)選擇(zé)

　　樣品處(chǔ)理(lǐ)方(fāng)法(fǎ)一般(bān)有幹法消解(jiě)和濕法消解(jiě)
，濕法消解(jiě)即用(yòng) 硝(xiāo)酸(suān)-高(gāo)氯酸按4 ： 1的比(bǐ)例
，與試(shì)樣在一(yī)定溫度下進(jìn)行(háng)煮(zhǔ)解
， 其(qí)中酸(suān)將有(yǒu)機(jī)物氣化為二(èr)氣(qì)化碳，水及其它揮(huī)發(fā)性(xìng)產物
，留下 無機酸(suān)和(hé)鹽的過程(chéng)。幹(gān)法消解(jiě)即利用高(gāo)溫(wēn)燒結爐對(duì)樣品進(jìn)行高 溫灰(huī)化從而(ér)除去(qù)有(yǒu)機質的過(guò)程(chéng)。濕法消(xiāo)解雖然(rán)速度(dù)快
，但(dàn)因(yīn)加(jiā) 入試(shì)劑而引入雜(zá)質
，影(yǐng)響測量結果。所(suǒ)以樣品(pǐn)處理(lǐ)采用了幹法 消解的方法。此方法(fǎ)不加入(rù)試劑
，既(jì)高效*地分解(jiě)了大分子(zǐ) 有機物(wù)
，又避(bì)免了(liǎo)由(yóu)外(wài)部(bù)引入(rù)雜(zá)質(zhì)
，方(fāng)法(fǎ)簡(jiǎn)單(dān)。

　　2.2灰化(huà)溫度(dù)的(dí)選(xuǎn)擇

　　高(gāo)溫(wēn)灰(huī)化(huà)法對於破壞生(shēng)化(huà)，環(huán)境(jìng)和食品(pǐn)等樣(yàng)品(pǐn)中(zhōng)的(dí)有(yǒu)機機(jī) 體是行(háng)之有(yǒu)效的。樣品(pǐn)一般(bān)先經(jīng)100 ~ 105 幹燥
，除去水分(fēn) 或(huò)揮(huī)發(fā)物(wù)質(zhì)。灰化溫度(dù)及時間(jiān)是需(xū)要選擇的(dí)。食品樣品分析一 般(bān)灰化溫(wēn)度(dù)控製在450 ~550 進行幹灰(huī)化。灰化溫度若(ruò)高(gāo)於 550 會(huì)引(yǐn)起樣品的損失(shī)
，灰(huī)化(huà)溫度不(bù)宜過低
，溫度低(dī)則灰(huī)化(huà) 不(bù)*
，殘留(liú)的小碳(tàn)粒(lì)易(yì)吸附(fù)金(jīn)屬元(yuán)素(sù)
，很(hěn)難(nán)用稀酸(suān)溶(róng)解
，造 成測(cè)量結(jié)果(guǒ)偏(piān)低。

　　實(shí)驗首先在30 min內將(jiāng)樣(yàng)品升(shēng)溫至100 ^,然後再在1 h 內升到300 ,保持該(gāi)溫(wēn)度8 h,結(jié)果(guǒ)表明：該實驗條件下(xià)
， 灰化不*
，殘(cán)留(liú)物很難(nán)用稀酸溶解。經(jīng)反復(fù)試驗(yàn)後(hòu)
，選擇在(zài) 30 min內(nèi)將(jiāng)樣(yàng)品升溫至(zhì)100 ,然(rán)後(hòu)再在1 h內升(shēng)到300 , 2 h內升溫至550 ^並保(bǎo)持(chí)此(cǐ)溫度(dù)8 h,在(zài)此條件下灰(huī)化(huà)*。

　　2.3標準曲(qū)綫及(jí)各(gè)元(yuán)素幹(gān)擾

　　采(cǎi)用(yòng)標準曲綫法(fǎ)。為了考查各元素(sù)相(xiāng)互幹擾(rǎo)情況(kuàng)
，實驗分(fēn) 別作了各(gè)待(dài)測元(yuán)素(sù)的標準(zhǔn)曲(qū)綫(xiàn)和標準(zhǔn)加(jiā)入曲(qū)綫
，發現(xiàn)兩(liǎng)條(tiáo)曲(qū)綫(xiàn) 平行(háng)
，計算(suàn)所求結(jié)果(guǒ)一致。表明(míng)在測(cè)定條件下(xià)
，在(zài)樣品含量 內
，各元(yuán)素相(xiāng)互(hù)不幹擾
，可(kě)在同一(yī)份溶(róng)液(yè)中(zhōng)測(cè)定(dìng)各元素。

　　2.4回(huí)收(shōu)率與精密度

　　采用標準加入法測定(dìng)各元(yuán)素的(dí)回收率(shuài)
，對(duì)每份(fèn)20 mL試樣 中(zhōng)加(jiā)入100 μg/mL的標(biāo)準溶(róng)液1 mL。相當於濃(nóng)度增(zēng)加(jiā)5μgmL
，平(píng)行測定5次
，實驗(yàn)測得平均(jūn)回收(shōu)率為98%?104%
， RSD為(wéi)0.1%?0.9%
，表明該(gāi)方法準(zhǔn)確可(kě)靠(kào)
，實(shí)驗結果見(jiàn)表4。

　　表(biǎo)4回收率測定結果

　　2.5樣品測(cè)量結果與超標情況(kuàng)

　　按(àn)表3的工作條件
，測(cè)定了樣品(pǐn)平菇(gū)，香(xiāng)菇(gū)及其不同部位 溶(róng)液(yè)中4種(zhǒng)元素(sù)的吸光度(dù)值(zhí)
，並(bìng)用標準(zhǔn)曲(qū)綫法定量(liáng)
，結(jié)果見(jiàn) 表(biǎo) 5。

　　表5樣品分(fēn)析(xī)結(jié)果

　　圖(tú)1元(yuán)素含量(liáng)柱(zhù)狀圖(tú) Fig. 1 Histogram element content

　　鮮菇重金屬含量(liáng)的國(guó)家範圍(wéi)見(jiàn)表6。

　　表(biǎo)6國(guó)家標(biāo)準

　　根(gēn)據表(biǎo)6國(guó)家相關(guān)標(biāo)準
，由表(biǎo)5測定(dìng)結果知
，從總體上看
， 2種(zhǒng)常(cháng)見(jiàn)食用(yòng)菌(jūn)中(zhōng)重(zhòng)金(jīn)屬(shǔ)含(hán)量(liáng)情況(kuàng)為Mn>Cu>Cd>Pb,其中(zhōng) Cu，Cd含量(liáng)均(jūn)高於國家(jiā)標(biāo)準。錳含量(liáng)為(wéi)33.040 1 μg/g
， 雖然目(mù)前(qián)尚無(wú)衛生*
，但仍值得(dé)注(zhù)意。在(zài)新(xīn)鮮的(dí)平菇， 香(xiāng)菇中(zhōng)幾乎(hū)沒有檢出鉛。

　　2.6食(shí)用(yòng)菌(jūn)對(duì)重金屬(shǔ)的富集狀(zhuàng)況(kuàng)

　　從(cóng)圖1可知
，同一(yī)種重金屬在不(bù)同的食用菌(jūn)中含(hán)量(liáng)差異(yì) 大。如Cu，Mn在香(xiāng)菇(gū)中的含(hán)量均高於平菇(gū)。此(cǐ)外(wài)
，同(tóng)_種食(shí) 用(yòng)菌(jūn)中不(bù)同(tóng)重(zhòng)金屬(shǔ)的含量(liáng)差別也(yě)大。結(jié)果表明重(zhòng)金屬含量與食 用菌(jūn)品種有(yǒu)很大關(guān)係
，其原因可(kě)能與(yǔ)食用菌對(duì)不(bù)同(tóng)重金屬(shǔ)富(fù)集(jí) 能(néng)力不(bù)一樣有關(guān)。另外(wài)
，本(běn)實驗(yàn)還(huán)發(fā)現(xiàn)同(tóng)一食用(yòng)菌(jūn)的不同(tóng)部位(wèi) 重(zhòng)金屬含量(liáng)也(yě)不(bù)同。如Cu，Mn在香(xiāng)菇冠中的含量(liáng)略高(gāo)於(yú)香菇 根。表明(míng)同種食(shí)用(yòng)菌的不同(tóng)部(bù)位對(duì)重金屬(shǔ)元素吸(xī)收和(hé)富集程(chéng)度(dù) 有所不(bù)同。

　　3結論

　　以(yǐ)火(huǒ)焰原(yuán)子(zǐ)吸(xī)收光(guāng)譜(pǔ)法(fǎ)測定(dìng)了平(píng)菇，香菇中Pb，Cu，Mn， Cd四種重金(jīn)屬元素的(dí)含(hán)量。結果表(biǎo)明(míng)
，用火焰原子(zǐ)吸收(shōu)光譜(pǔ)法(fǎ) 測定(dìng)重金屬含(hán)量(liáng)
，其(qí)方法簡便(biàn)，精密(mì)度(dù)高(gāo)。測(cè)得平(píng)菇，香(xiāng)菇中(zhōng) Cu，Cd均超(chāo)食用(yòng)安(ān)全範(fàn)圍
，環境汙染可(kě)能有一定的影響(xiǎng)。 兩種食(shí)用菌(jūn)對(duì)重(zhòng)金屬(shǔ)銅(tóng)，鎘(gé)有較好(hǎo)的(dí)富(fù)集作(zuò)用(yòng)
，因(yīn)此(cǐ)在生產(chǎn)中(zhōng) 要(yào)防止重金(jīn)屬銅，鎘(gé)的(dí)汙染(rǎn)。而(ér)在(zài)平菇(gū)，香(xiāng)菇中幾乎(hū)沒有(yǒu)檢出(chū) 鉛的殘(cán)留(liú)
，說明兩種(zhǒng)樣品中鉛的(dí)殘(cán)留(liú)量(liáng)都很低。