氣相(xiāng)色(sè)譜(pǔ)法測(cè)定膠(jiāo)粘(nián)劑中丙酮，正己(jǐ)烷，苯(běn)，甲苯，二(èr)甲苯(běn)

　　用(yòng)氣相(xiāng)色譜儀(yí)，FID檢測器，DB-1301 60 mX0. 32 mmX0. 25 毛(máo)細(xì)管(guǎn)色(sè)譜 柱，以(yǐ)乙酸(suān)乙酯(zhǐ)為(wéi)溶(róng)劑。外(wài)標(biāo)法測定膠粘(nián)劑中丙(bǐng)酮，正己烷(wán)，苯，甲苯(běn)，二(èr)甲(jiǎ)苯含量，丙酮的綫性相(xiāng)關(guān) 係數(shù)為0. 9997，平(píng)均回(huí)收率100.26%，樣品測定的標(biāo)準偏(piān)差0. 170，相(xiāng)對標準偏差為2. 6% ;正己烷 的(dí)綫性相關係數(shù)為0. 9998，平(píng)均(jūn)回收率99. 80%，樣(yàng)品測(cè)定的標準偏差0. 038，相對(duì)標(biāo)準偏為(wéi) 2.0% ;苯(běn)的綫(xiàn)性(xìng)相(xiāng)關係(xì)數為(wéi)0. 9999，平(píng)均回(huí)收(shōu)率98.30%，樣(yàng)品(pǐn)測定的(dí)標準偏差(chà)0. 043，相(xiāng)對(duì)標準偏(piān) 差(chà)為2.3% ;甲(jiǎ)苯(běn)的綫性相關係數為0.9999，平均(jūn)回收率101.94%，樣品測(cè)定的標(biāo)準偏差(chà)0.070，相(xiāng) 對標準偏(piān)差(chà)為2.2% ;間對二甲苯(běn)的(dí)綫性相關係(xì)數(shù)為0. 9999，平(píng)均(jūn)回(huí)收(shōu)率97. 97%，樣(yàng)品(pǐn)測(cè)定(dìng)的(dí)標 準偏差0. 075，相(xiāng)對標準偏差為(wéi)3. 1% ;鄰二甲(jiǎ)苯的綫(xiàn)性相(xiāng)關係(xì)數(shù)為(wéi)1. 0000，平(píng)均回收(shōu)率(shuài)97. 20%， 樣品(pǐn)測定的(dí)標準偏差0. 046，相(xiāng)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏(piān)差為2. 1%。

　　為貫徹《中(zhōng)華人民共和國(guó)環境保護法》，減(jiǎn)少膠 粘劑(jì)在生(shēng)產和使用過程(chéng)中對(duì)環(huán)境(jìng)和(hé)人(rén)體健(jiàn)康的(dí)影 響，改善環境(jìng)質(zhì)量而(ér)製定(dìng)的HJ/TT 220 - 2005環境 標誌(zhì)產(chǎn)品技(jì)術要求(qiú)艱粘劑(jì)，對(duì)包裝(zhuāng)用水性膠粘劑， 建築(zhù)用(yòng)膠粘劑(jì)，木(mù)材加(jiā)工用膠(jiāo)粘(nián)劑，鞋和(hé)箱包(bāo)用(yòng)膠粘(nián) 劑和地毯(tǎn)膠粘(nián)劑產品中(zhōng)的有(yǒu)害(hài)物(wù)質(zhì)丙酮，正己(jǐ)烷， 苯，甲苯，二(èr)甲(jiǎ)苯，乙(yǐ)苯(běn)，鹵代烴(tīng)，遊離(lí)甲(jiǎ)醛等項目作 了*規(guī)定[1]。並對(duì)苯，甲苯(běn)，二甲苯，鹵(lǔ)代(dài)烴，遊(yóu)離 甲醛等均(jūn)規(guī)定了(liǎo)檢測方法，對(duì)丙酮的(dí)檢測方法(fǎ)規(guī)定 按(àn)標準(zhǔn)附(fù)錄B與鹵代烴(tīng)用ECD檢測(cè)器(qì)同(tóng)時測定， 但(dàn)在具(jù)體(tǐ)的(dí)測定方法(fǎ)中沒有提到(dào)丙(bǐng)酮(tóng)的測(cè)定，而(ér)且(qiě) 丙(bǐng)酮在(zài)ECD檢測(cè)器上(shàng)的(dí)響應(yīng)值比較小(xiǎo)，檢出限很 大，方法不是很(hěn)適(shì)合。在GB 18583-2008室內裝飾(shì) 裝(zhuāng)修(xiū)材料膠粘(nián)劑中有(yǒu)害(hài)物質*甲(jiǎ)苯(běn)，二 甲(jiǎ)苯(běn)，鹵代(dài)烴，遊(yóu)離甲醛(quán)等(děng)項目(mù)作(zuò)了(liǎo)*值和(hé)檢測方(fāng) 法(fǎ)的(dí)規(guī)定，對丙酮和(hé)正己(jǐ)烷(wán)沒(méi)有提(tí)出要(yào)求。本(běn)文 根(gēn)據大量的實際(jì)檢(jiǎn)測(cè)經(jīng)驗(yàn)，提出了采(cǎi)用FID檢測 器(qì)，毛細管色譜(pǔ)柱氣(qì)相色譜法同(tóng)時(shí)測(cè)定膠(jiāo)粘劑(jì)中丙 酮(tóng)，正己烷，苯，甲苯，二甲苯含(hán)量的(dí)分析方(fāng)法(fǎ)進行了 研究(jiū)。

　　1實驗部分(fēn) 1. 1試劑

　　丙酮：色(sè)譜純> 99. 5%
；正己(jǐ)烷(wán)：色(sè)譜純 >99.5%
；苯：色譜純>99.5%
；甲苯：色譜(pǔ)純 >99. 5 % ;鄰(lín)，間(jiān)二(èr)甲(jiǎ)苯：色譜純(chún)>99. 5 % ;對二(èr)甲 苯:色(sè)譜(pǔ)純(chún)>99. 5% ;乙酸乙酯：HPLC，無(wú)可幹(gān)擾分(fēn) 析(xī)的(dí)雜質。

　　1.2儀器及(jí)測試條件(jiàn)

　　儀器(qì)：具有(yǒu)氫(qīng)火(huǒ)焰(yàn)檢測(cè)器的氣相(xiāng)色譜(pǔ)儀;

　　色(sè)譜(pǔ)柱：DB^1301 60 mX0. 32 mmX 0.25 pm 毛(máo)細管色(sè)譜(pǔ)柱
；色譜工作(zuò)站(zhàn)
；微(wēi)量(liáng)注射(shè)器：10 pL，或 自動(dòng)進(jìn)樣(yàng)器。流(liú)速：.0 mL/min
；分流比(bǐ)：20 = 1
； 氣(qì)體流量(liáng)：N2 ： 30 mL/min
； H2 ： 30 mL/min
； Air ： 400 mL/min;柱溫：45°C保持 7 min，8°C/ min 升溫 至(zhì)110°C保持7 min，60°C/ min升溫至250°C保(bǎo)持(chí)3 m i n;進樣口(kǒu)溫度：2 8 0 °C ;檢測器溫度(dù)：2 8 0°C。

　　典(diǎn)型(xíng)色譜圖見(jiàn)圖1，圖2。

　　圖(tú)1

　　圖2膠粘劑樣(yàng)品

　　1.3實驗方(fāng)法 1.3.1標(biāo)樣溶液的(dí)配製

　　分別準確稱取0. 1 g(稱(chēng)準(zhǔn)至0. 1 mg)的丙(bǐng)酮(tóng)， 正己烷，苯，甲(jiǎ)苯(běn)，二(èr)甲(jiǎ)苯(běn)（間(jiān)對，鄰）標(biāo)樣於(yú)100 mL 的(dí)容量瓶中，用乙酸(suān)乙(yǐ)酯(zhǐ)稀(xī)釋至(zhì)刻(kè)度(dù)，配(pèi)製(zhì)成(chéng)濃度(dù)為(wéi) 100 mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)母液
；分別(bié)移(yí)取(qǔ)上述(shù)標(biāo)準(zhǔn)母(mǔ)液(yè) 0. 25，0. 5，1. 0，2. 5，5. 0，10. 0，15. 0 mL 於 25 mL 容量(liáng)瓶中(zhōng)，用乙酸乙酯(zhǐ)稀釋(shì)至(zhì)刻度(dù)，搖匀，濃(nóng)度(dù)分別 為 10，20，40，100，200，400，600μg /mL。

　　1.3.2樣品的(dí)測(cè)定

　　準確稱(chēng)取(qǔ)0. 2 g－0. 3 g(至(zhì)0. 1 mg)左右(yòu) 的(dí)樣品(pǐn)於50 mL的(dí)容量瓶中(zhōng)，用乙(yǐ)酸乙酯稀釋至刻 度。若試(shì)樣溶液(yè)中(zhōng)某一目標(biāo)化(huà)合物的(dí)峰麵積大於標(biāo) 樣溶(róng)液(yè)高(gāo)點濃(nóng)度的峰(fēng)麵積，用移液(yè)管移取(qǔ)V體(tǐ)積 的試樣(yàng)溶液於(yú)50 mL的容(róng)量瓶(píng)中(zhōng)，用乙(yǐ)酸(suān)乙(yǐ)酯稀釋 至刻(kè)度後再(zài)測(cè)定(dìng)。

　　1.3.3標準(zhǔn)曲(qū)綫的繪製以峰麵積(jī)A為縱坐(zuò)標(biāo)，相應(yīng)的(dí)質(zhì)量濃度為p (pg/mL)為(wéi)橫坐標，即得標準(zhǔn)曲(qū)綫。 1.3.4計(jì)算 直接從標(biāo)準曲綫(xiàn)上(shàng)讀取(qǔ)試樣(yàng)溶(róng)液(yè)中目(mù)標化合(hé)物 (丙酮(tóng)，正己烷(wán)，苯，甲苯，間對二(èr)甲苯(běn)，鄰二(èr)甲(jiǎ)苯(běn)）的(dí) 濃(nóng)度。 試樣(yàng)溶(róng)液中目(mù)標(biāo)化(huà)合物(wù)（丙(bǐng)酮，正己(jǐ)烷，苯，甲 苯(běn)，間對二甲苯，鄰二甲(jiǎ)苯(běn)）的(dí)含量(liáng)w，計算公(gōng)式(shì) 如(rú)下(xià)：

　　式中(zhōng)試樣(yàng)中(zhōng)目(mù)標化合物（丙酮，正己烷，苯，甲 苯，間(jiān)對二(èr)甲(jiǎ)苯，鄰(lín)二(èr)甲(jiǎ)苯(běn)）的含量g /kg-1
； Pl--從標準(zhǔn)曲綫上讀取(qǔ)的試樣(yàng)中目標化(huà)合物 (丙酮，正(zhèng)己烷，苯，甲苯，間對二(èr)甲(jiǎ)苯(běn)，鄰二甲苯）的 濃(nóng)度(dù)/μg ? mL-1
； V--試(shì)樣溶液的(dí)體(tǐ)積(jī)/mL
； m試(shì)樣的(dí)質量/g; f--稀釋因(yīn)子。 2結果(guǒ)與(yǔ)討論(lùn) 2.1溶(róng)劑的(dí)選(xuǎn)擇 經過對(duì)乙腈，乙酸乙(yǐ)酯(zhǐ)等的測(cè)定，發(fā)現乙酸乙(yǐ) 酯(zhǐ)，在(zài)柱溫(wēn)：45°C保持(chí)7 min，8°C/min升溫至(zhì)110°C保持7 min，，60°C/min升溫至(zhì)250°C保持3 min，進 樣口(kǒu)溫度：280C，檢(jiǎn)測(cè)器溫度：280C的測試條件(jiàn)下 無目標(biāo)化(huà)合物，無雜質(zhì)的(dí)幹擾(rǎo)，且(qiě)穩(wěn)定性好，後(hòu)確 定(dìng)選擇乙酸(suān)乙酯(zhǐ)作(zuò)為膠粘劑(jì)中(zhōng)丙(bǐng)酮，正己烷，苯(běn)，甲(jiǎ) 苯，二甲苯（間對，鄰(lín)）含量檢測(cè)的溶劑。

　　2.2方法的綫性(xìng)

　　準(zhǔn)確配(pèi)製不同(tóng)比(bǐ)例的丙(bǐng)酮，正己烷，苯，甲(jiǎ)苯，二 甲苯(běn)（間(jiān)對(duì)，鄰(lín)）標(biāo)準溶液，然後按2. 2規定(dìng)的(dí)步驟進(jìn) 行(háng)測(cè)定(dìng)，標(biāo)樣質(zhì)量濃度為(wéi)橫坐標，標樣(yàng)溶(róng)液峰(fēng)麵積(jī)為 縱坐(zuò)標，計(jì)算一元(yuán)綫(xiàn)性回歸方程。綫性相(xiāng)關(guān)性(xìng)測定(dìng) 試驗數據見(jiàn)表1。圖3為丙(bǐng)酮綫(xiàn)性圖，

其它(tā)類同(tóng)（圖(tú) 略）。

　　表1

　　由以上(shàng)數據(jù)可以看出標樣(yàng)質(zhì)量(liáng)濃度(dù)在(zài)10-600 μg/mL的(dí)範圍內，標樣(yàng)溶液峰麵積(jī)與(yǔ)標(biāo)質量濃度之 間(jiān)有(yǒu)著較(jiào)好的(dí)綫(xiàn)性關係(xì)。

　　2.3方(fāng)法(fǎ)的準(zhǔn)確(què)性(xìng)

　　采(cǎi)用標(biāo)準添(tiān)加法，在已(yǐ)知(zhī)含量(liáng)的樣品中加(jiā)入(rù)不 同量的(dí)目(mù)標化合物(wù)（丙酮，正(zhèng)己(jǐ)烷(wán)，苯，甲苯，間對(duì)二 甲(jiǎ)苯，鄰二(èr)甲苯(běn)）標(biāo)準(zhǔn)溶液，按(àn)照上(shàng)述色(sè)譜條(tiáo)件測(cè)定 其(qí)含量，計算(suàn)回收(shōu)率（見表(biǎo)2)。

　　由表2可見丙酮，正(zhèng)己(jǐ)烷，苯(běn)，甲苯，間(jiān)對二甲(jiǎ) 苯(běn)，鄰(lín)二甲質量(liáng)分數的(dí)測定方法(fǎ)均有(yǒu)著(zhuó)較好的(dí)回收 率《=9，丙酮(tóng)在(zài)94. 600%?117. 843%之間，平(píng)均值(zhí) 為(wéi)100. 26% ;正己烷(wán)在(zài)96. 582%?102. 076%之間， 平均值為99. 80% ;苯(běn)在95. 820%?101. 599%之間(jiān)， 平均值為(wéi)98. 30% ;甲(jiǎ)苯(běn)在(zài)97. 538%?107. 871%之(zhī) 間，平均值(zhí)為101. 94%
；間對二甲(jiǎ)苯在92. 959%? 102. 154%之間，平(píng)均值(zhí)為(wéi)97. 97% ;鄰(lín)二甲苯(běn)在 94. 080%?100. 020%之(zhī)間，平均(jūn)值(zhí)為97. 20% ;均符 合(hé)要求(qiú)。

　　2.4方法的精密(mì)度(dù)

　　分別準確(què)稱(chēng)取10份(fèn)膠粘劑(jì)樣(yàng)品(pǐn)，按(àn)照(zhào)2. 2的(dí)方(fāng) 法，進(jìn)行(háng)9次平行測定(dìng)，測得(dé)膠粘(nián)劑中丙(bǐng)酮(tóng)含量的標 準偏(piān)差(chà)為0. 170，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2. 6% ;正己烷含(hán)量 的標準(zhǔn)偏差為(wéi)0. 038，相(xiāng)對標準偏差為(wéi)2. 0% ;苯(běn)含 量的(dí)標準(zhǔn)偏差為(wéi)0. 043，相(xiāng)對標準偏(piān)差(chà)為2. 3 %
；甲(jiǎ)苯 含量(liáng)的標準(zhǔn)偏(piān)差(chà)為0. 070，相對標(biāo)準偏(piān)差(chà)為2. 2%
；間(jiān) 對二甲(jiǎ)苯(běn)含(hán)量(liáng)的標準偏(piān)差為(wéi)0. 075，相對標準偏差為 3.1% ;鄰(lín)二甲苯含量(liáng)的標準(zhǔn)偏(piān)差為(wéi)0. 0462，相(xiāng)對標(biāo) 準偏(piān)差(chà)為2. 1%。說(shuō)明(míng)該方法有著較高(gāo)的精(jīng)密度（見(jiàn) 表(biǎo)3)。

　　表2

　　表(biǎo)3

　　3結(jié)論 試驗結果表明本方法(fǎ)的準(zhǔn)確性與(yǔ)精(jīng)密度較高(gāo)， 綫性關係(xì)良好。同時又具(jù)有操作簡(jiǎn)單，快(kuài)速，分(fēn)離(lí)效 果(guǒ)較好等優點。是膠(jiāo)粘劑(jì)中丙酮(tóng)，正己(jǐ)烷(wán)，苯，甲苯， 間對二甲苯(běn)，鄰二甲苯(běn)含量(liáng)測定(dìng)較為理(lǐ)想(xiǎng)的定(dìng)量(liáng)分 析方法(fǎ)。