土壤有(yǒu)效鉬的(dí)測定(dìng)(KCNS比(bǐ)色(sè)法)

關鍵詞：原子吸收(shōu)分光光度計(jì)，土(tǔ)壤(rǎng)鉬的測(cè)定

方(fāng)法原(yuán)理(lǐ) :

在(zài)酸(suān)性(xìng)溶(róng)液中(zhōng)，硫氰酸鉀(KCNS)與五價鉬在有還原(yuán)劑(jì)存在的條件下(xià)形成(chéng)橙(chéng)紅色絡合物M0(CNS)5或(huò)［M0O(CNS)5］2-，用(yòng)有(yǒu)機溶劑(jì)(異戌醇(chún)等(děng))萃取後比(bǐ)色(sè)測定。此(cǐ)絡合物大吸收(shōu)峰(fēng)在波長(cháng)470nm處，摩(mó)爾(ěr)吸收係數ε470=1.95×104。
由於反(fǎn)應條(tiáo)件(jiàn)不(bù)同，可能形(xíng)成顏色(sè)較深的其它組成的絡合物，因(yīn)此，對顯(xiǎn)色(sè)的(dí)條(tiáo)件(jiàn)必須嚴格遵守。溶液(yè)的(dí)酸度(dù)和KCNS的(dí)濃(nóng)度(dù)都(dū)影(yǐng)響顏(yán)色強度(dù)和(hé)穩定性。HCl濃度應小(xiǎo)於4mol/L，KCNS濃度應(yīng)保持(chí)至(zhì)小0.6%。

主(zhǔ)要儀器(qì)  ：

往復振蕩機；高(gāo)溫電(diàn)爐(lú)；125ml分(fēn)液漏(lòu)鬥；振蕩(dàng)機；分光光(guāng)度(dù)計；石英或(huò)硬質玻(bō)璃(lí)器皿。

試(shì)劑(jì)：

(1)，草酸—草(cǎo)酸銨浸(jìn)提劑：24.9克草(cǎo)酸(suān)銨(ǎn)(NH4)2C２O4·H2O，二(èr)級)與12.6克草酸(H2C2O4·2H2O，二級)溶於水，定容(róng)成(chéng)1升。酸度(dù)應為pH3.3,必(bì)要(yào)時在(zài)定容(róng)前用pH計(jì)校準(zhǔn)。所(suǒ)用草酸銨及(jí)草酸不(bù)應(yīng)含鉬。
(2)，6.5mmol/L鹽酸(suān)：用重(zhòng)蒸餾(liù)過的鹽(yán)酸配製(zhì)。
(3)，異(yì)戊醇—CCl4混合(hé)液：異戊醇［(CH3)2CH·CH2·CH2·OH，二級］，加等量(liáng)(體(tǐ)積計(jì))CCl4(二有)作為(wéi)增重(zhòng)劑，使(shǐ)比重大於(yú)1。為了(liǎo)保(bǎo)證(zhèng)測(cè)定結果的準確(què)性(xìng)，應先(xiān)將異戊醇(chún)加以(yǐ)處(chǔ)理：將異(yì)戊醇盛在大分液(yè)漏鬥中，加(jiā)少許KCNS和SnCl2溶(róng)液，振(zhèn)蕩幾(jī)分(fēn)鐘，靜(jìng)置分層後棄去水相。
(4)，檸檬酸(suān)(二(èr)級)
(5)，20%KCNS溶(róng)液：20克KCNS(二級)溶於(yú)水，稀釋至100ml。
(6)，10%SnCl2·2H2O溶(róng)液(yè)：10克(kè)未(wèi)變質的(dí)SnCl2·2H2O溶解(jiě)在50ml的濃(nóng)HCl中。加水稀釋至(zhì)100ml，由(yóu)於SnCl2不穩定，應(yīng)當(dāng)天(tiān)配製(zhì)。
也(yě)可以用金(jīn)屬(shǔ)錫配製(zhì)：將(jiāng)5.3克薄錫(xī)片(piàn)溶(róng)於(yú)20ml濃HCl中(zhōng)，加(jiā)熱(rè)至(zhì)*溶解(不(bù)要使(shǐ)溶液(yè)蒸(zhēng)發)迅速(sù)用無(wú)離(lí)子水稀釋至100ml。也可(kě)在(zài)前(qián)一天晚上(shàng)溶解(jiě)錫(xī)，不(bù)必(bì)加熱，但要使小(xiǎo)塊(kuài)的(dí)錫(xī)留在管底，不要(yào)用(yòng)水(shuǐ)稀(xī)釋(shì)；放置過(guò)夜(yè)，使錫片(piàn)緩(huǎn)緩溶解，翌(yì)日早(zǎo)稀(xī)釋(shì)至(zhì)所(suǒ)需濃(nóng)度。
(7)，0.05%FeCl3·6H2O溶(róng)液：0.5克(kè)FeCl3·6H2O(二(èr)級(jí))溶(róng)於(yú)1升(shēng)6.5mol/LHCl中。
(8)，1mg/LMO標準液：0.2522克鉬酸鈉(nà)(Na2MoO4·2H2O；二(èr)級(jí))溶(róng)於(yú)水(shuǐ)。加(jiā)入(rù)1ml濃HCl(一(yī)級)，用水(shuǐ)稀釋成1升，成(chéng)為(wéi)100mg/LMo的(dí)貯(zhù)備標準液。吸取(qǔ)5ml貯(zhù)備標準液(yè)準(zhǔn)確稀(xī)釋(shì)至500ml，即為1mg/LMo的(dí)標準溶液。

操作步驟(zhòu):
1，待測液(yè)製(zhì)備：稱取風幹土壤(rǎng)(通過1mm尼(ní)龍(lóng)網篩)25.00g盛(shèng)於500ml三角瓶中加(jiā)250ml草(cǎo)酸一草(cǎo)酸(suān)銨(ǎn)浸(jìn)提劑。加(jiā)瓶塞後(hòu)在(zài)往(wǎng)復(fù)振蕩(dàng)機上振(zhèn)蕩(dàng)8小時或(huò)過夜(yè)。過(guò)濾，濾(lǜ)紙事(shì)先用6mol/LHCl洗淨(jìng)。過濾時棄(qì)去初(chū)的(dí)10—15ml濾液。
2，測定：取(qǔ)200ml濾液(yè)(含鉬量(liáng)不(bù)超過(guò)6ug)在燒杯中(zhōng)。繼續蒸(zhēng)發至幹。加強(qiáng)熱(rè)破壞(huài)部分草(cǎo)酸鹽後(hòu)，放於高溫電(diàn)爐(lú)中450℃灼(zhuó)燒(shāo)，破(pò)壞(huài)草酸鹽和(hé)有(yǒu)機(jī)物。冷卻(què)後加10ml6.5mol/LHCl溶(róng)解(jiě)殘渣。放(fàng)於125ml分液(yè)漏鬥中。加水至體(tǐ)積約(yuē)為45ml。
加(jiā)1克檸(níng)蒙酸和(hé)2—3ml異戊醇—CCl4混合溶液，搖2分(fēn)鐘，靜置分層後棄去異戊醇(chún)…CCl4層，加入(rù)3mlKCNS溶液，混(hùn)合(hé)均(jūn)匀，這(zhè)時紅(hóng)色(sè)逐漸消失，準確(què)地加入10.0ml異戊醇(chún)混合液，搖動(dòng)2—3分鐘。靜置分層(céng)後，用幹(gān)濾紙將異戊醇(chún)層過濾(lǜ)到(dào)比(bǐ)色杯中(zhōng)，在(zài)波(bō)長(cháng)470nm處比色(sè)測定(dìng)。
3，工作(zuò)曲綫的(dí)繪(huì)製：吸取1mg/LMo標準溶(róng)液(yè)0，0.1，0.3，0.5，1.0，2.0，4.0，6.0ml分(fēn)別放入(rù)125ml分液漏(lòu)鬥(dǒu)中，各(gè)加(jiā)10ml0.05%FeCl3溶液(yè)。按上述(shù)步(bù)驟萃取(qǔ)和比(bǐ)色(係列(liè)比(bǐ)色液(yè)的(dí)濃度(dù)為0—0.6mg/LMo)，繪製工(gōng)作曲(qū)綫(xiàn)。

計算結果：
有(yǒu)效鉬(mù)，mg