GC-FID 法(fǎ)測定工業廢(fèi)水(shuǐ)中 DMF 殘(cán)留量(liáng)

1 前(qián)言(yán)

二(èr)甲基甲酰胺(DMF)，作為一(yī)種優良的有機溶(róng)劑(jì)，廣泛用於皮革，製(zhì)藥，石(shí)化(huà)和有(yǒu)機合成工(gōng)業中，常稱之(zhī)為(wéi)“溶(róng)劑”。DMF毒性較(jiào)低(dī)，但由於(yú)其(qí)在(zài)工業中的(dí)使用(yòng)量較大，未*處理(lǐ)的工(gōng)業(yè)廢(fèi)水(shuǐ)中通常含有(yǒu)較高(gāo)含(hán)量(liáng)的DMF，為(wéi)了維持(chí)良好的生態係統，符(fú)合可(kě)持(chí)續的工(gōng)業(yè)發展及環境要(yào)求，國(guó)標《GB 21902-2008 合(hé)成(chéng)革與人造(zào)革工(gōng)業汙染(rǎn)物(wù)排放標(biāo)準》及《GBZ/T 160.62-2004 工作場所(suǒ)空氣有(yǒu)毒(dú)物質(zhì)測定 酰胺類化合(hé)物》規定(dìng)了(liǎo)DMF的排放(fàng)標準(zhǔn)，標準(zhǔn)采(cǎi)用(yòng)填(tián)充(chōng)柱分(fēn)析，該方法的檢出限(xiàn)為5ìg/ml。

為(wéi)了更準確(què)，及(jí)時，有(yǒu)效(xiào)的(dí)檢(jiǎn)測(cè)工業(yè)廢(fèi)水(shuǐ)中 DMF 的含(hán)量，本(běn)工(gōng)作(zuò)采用毛細(xì)管(guǎn)色譜柱(zhù)，結合高靈(líng)敏度氫火焰離子化(huà)檢測器，探索(suǒ)了一種檢(jiǎn)測能力(lì)更高(gāo)，綫(xiàn)性範圍更寬(kuān)的檢測工(gōng)業廢水中 DMF 含(hán)量的方法(fǎ)。

2 實驗部分

2.1 儀器(qì)，試劑與樣品

2.1.1 儀(yí)器

氣(qì)相色(sè)譜(pǔ)儀(yí)（磐諾 A91 型(xíng)，配(pèi)備(bèi) FID 檢測器）

2.1.2 試(shì)劑二甲基甲酰(xiān)胺(分析(xī)純)

2.1.3 樣品(pǐn)福(fú)建某(mǒu)皮(pí)革廠排(pái)放(fàng)口廢水

2.2 實(shí)驗方法(fǎ)

2.2.1 氣相色譜(pǔ)分(fēn)析條件(jiàn)的(dí)選(xuǎn)擇與(yǔ)優化

參 考 GBZ/T 160.62-2004 中給出的(dí)色譜(pǔ)條件，嘗(cháng)試了(liǎo)（美國 Restek ） Rtx-Wax 30m×0.32ìm×0.25mm，Stabilwax-DA（相(xiāng)當於 FFAP 柱(zhù)） 30m×0.32ìm×0.25mm 的(dí)分(fēn)離效果，結果發現(xiàn)低含量(liáng)的(dí) DMF-溶液在 WAX 色譜柱上(shàng)很難出峰，或峰型特別差，而在 DA 色(sè)譜(pǔ)柱上，能夠(gòu)獲(huò)得(dé)較好(hǎo)的對稱峰。同時，考(kǎo)查了弱極性(xìng)色譜(pǔ)柱 GsBP-5 30m×0.32ìm×0.25mm 的分(fēn)離能力，結果顯示，低(dī)含量的 DMF 水(shuǐ)溶(róng)液(yè)在其上(shàng)出(chū)峰明(míng)顯(xiǎn)拖(tuō)尾(wěi)，且檢測靈敏度低。

綜合分析，確(què)定(dìng)了廢水中 DMF 含量的色譜條(tiáo)件：

進樣(yàng)口：240℃，分流比(bǐ)：8:1；檢測(cè)器：FID，250℃；進(jìn)樣(yàng)量：1ìl 液體(tǐ)。

檢測(cè)器(qì)：氫(qīng)火(huǒ)焰(yàn)離(lí)子化檢(jiǎn)測(cè)器，300℃；H2：30ml/min；Air：300ml/min；尾吹(N2)：30ml/min

色(sè)譜(pǔ)柱：Stabilwax-DA ，30m×0.32mm×0.50ìm，柱流速：3ml/min，恒流(liú)模(mó)式；

程(chéng)序(xù)升(shēng)溫：100℃，保(bǎo)持(chí) 2min，以 20℃/min 升溫至 200℃。典型的 DMF 水溶(róng)液在(zài) Stabilwax-DA 柱上(shàng)的色譜圖(tú)。

2.2.2 精(jīng)密(mì)度(dù)試(shì)驗(yàn)

配(pèi)製(zhì)一定濃度的 DMF 水溶(róng)液，作(zuò)為(wéi)供(gōng)試液。采用選定(dìng)氣相色(sè)譜(pǔ)條件下進樣分(fēn)析(xī)，重復(fù) 5次(cì)，DMF 峰麵積 RSD%小(xiǎo)於(yú) 3%，表(biǎo)明儀器(qì)精(jīng)密(mì)度(dù)良好。測試(shì)結果見表 1。 Table 1 GC-FID 法(fǎ)測定(dìng)工(gōng)業廢水中 DMF 殘留量(liáng)-精(jīng)密度試(shì)驗

2.2.3 標準曲(qū)綫的繪製

取(qǔ) DMF 標(biāo)準儲備(bèi)液(yè)(DMF 濃(nóng)度(dù)=3.3mg/ml)，蒸餾水(shuǐ)依次稀釋成 3.3，8.25，16.5，33，66，132ìg/ml 不同(tóng)濃度 DMF 標準(zhǔn)溶液。在(zài)選定(dìng)色譜(pǔ)條件下分析，每(měi)個濃度標準(zhǔn)溶液分(fēn)析 2 次。以(yǐ)2 次(cì)測試平均峰(fēng)麵(miàn)積作為縱坐標(biāo)，以(yǐ)濃度(dù)(ìg/ml)作(zuò)為橫(héng)坐(zuò)標(biāo)，作綫(xiàn)性(xìng)回歸擬合(hé)，測試(shì)數據，回歸(guī)方程(chéng)及其相關(guān)係數見(jiàn)表(biǎo) 2。

Table 2 GC-FID 法(fǎ)測定工(gōng)業廢水中 DMF 殘留(liú)量(liáng)-標(biāo)準曲綫

回歸方程(chéng) y=0.4149x+0.6173  y 代表 DMF 峰麵積(jī); x 代(dài)表 DMF 濃(nóng)度(dù), ìg/ml

相(xiāng)關係數 r=0.9998

2.2.4 方法(fǎ)的檢出限(xiàn)依據三(sān)倍(bèi)（3N）作為(wéi)檢出限，該(gāi)法測定水中(zhōng) DMF 的檢(jiǎn)出限為(wéi) 0.5ìg/ml。

2.2.5 樣(yàng)品測(cè)定(dìng)

福建某皮革廠 7 個(gè)廢水排(pái)放口的(dí)測(cè)試結果(guǒ)分(fēn)別見(jiàn)表 3。

Table 3 GC-FID 法測(cè)定(dìng)工(gōng)業廢(fèi)水中(zhōng) DMF 殘留(liú)量-樣品(pǐn)測(cè)定(dìng)

3 結果與討論

基(jī)於改(gǎi)性(xìng)聚乙二醇毛細(xì)管(guǎn)氣(qì)相色(sè)譜柱和(hé)高靈敏(mǐn)度氫火焰離(lí)子(zǐ)化(huà)檢測(cè)器(qì)，我(wǒ)們建(jiàn)立(lì)了(liǎo)工業廢(fèi)水(shuǐ)中(zhōng) DMF 殘(cán)留(liú)量(liáng)的一(yī)般檢測方法。該方法(fǎ)滿足《GBZ/T 160.62-2004 工作(zuò)場(cháng)所空氣有毒(dú)物質(zhì)測(cè)定(dìng) 酰(xiān)胺(àn)類(lèi)化合(hé)物(wù)》指明(míng)的分析(xī)要求(qiú)和(hé)目(mù)標(biāo)的(dí)同時，較大提高了(liǎo)方法的(dí)檢測下限，可(kě)廣泛用於(yú)工業(yè)廢水中DMF 殘(cán)留量(liáng)的(dí)監測。