原子吸收(shōu)分光(guāng)光(guāng)度法測定汽油(yóu)中鐵(tiě)鎳(niè)銅(tóng)

　　用碘(diǎn)· 二甲(jiǎ)苯(běn)溶(róng)液對汽油(yóu)進行(háng)氧化處(chǔ)理，硝(xiāo)酸(suān)（1+ 9)萃取，以原子吸收光譜法測(cè)定汽 油(yóu)中鐵
，鎳
，銅。鐵
，鎳(niè)
，銅的測定(dìng)波(bō)長分(fēn)別(bié)為248 3 nm，232 0 nm，324. 8 nm;檢出限(xiàn)分(fēn)別為0.000 5 μg/ mL，0. 000 4 μg/mL，0 .000 1 μg/mL;工(gōng)作(zuò)曲綫的(dí)綫性範圍(wéi)為 0. 002 ~ 40 00μg/mL，0 .001-50. 00 μg/mL，0. 001-6 00 μg/mL。對氧(yǎng)化(huà)劑
，萃(cuì)取(qǔ)劑的濃度及(jí)用(yòng) 量(liáng)進行(háng)了試驗，選擇了(liǎo)*萃(cuì)取時間。汽油中(zhōng)對被測元素(sù)有(yǒu)幹(gān)擾(rǎo)的元(yuán)素均在允許(xǔ)量範(fàn)圍(wéi)內。 方法(fǎ)用(yòng)於汽(qì)油(yóu)樣品(pǐn)的分析(xī)，鐵
，鎳(niè)
，銅的相對標準偏(piān)差分(fēn)別小於2 92%，2 94%，3. 18%，回收 率(shuài)在98. 5% ~ 102 5%之(zhī)間。

　　鐵(tiě)，鎳(niè)，銅是汽(qì)油中(zhōng)的(dí)有(yǒu)害物質，車(chē)用汽油有 害物質(zhì)控製(zhì)標準⑴中明(míng)確限製了(liǎo)一些(xiē)金(jīn)屬(shǔ)元素(sù)含(hán) 量。為了保(bǎo)證汽油質量，保(bǎo)護環(huán)境(jìng)和人體(tǐ)健(jiàn)康，準 確測定(dìng)汽(qì)油(yóu)中(zhōng)鐵
，鎳(niè)
，銅(tóng)含量有(yǒu)重(zhòng)要意(yì)義(yì)。

　　汽(qì)油(yóu)樣(yàng)品(pǐn)的(dí)處理(lǐ)常用幹(gān)灰(huī)化法(fǎ)但(dàn)是采用 該法(fǎ)容易(yì)發(fā)生爆(bào)炸(zhà)。近年來火(huǒ)焰原子(zǐ)吸(xī)收光譜(pǔ) 法(fǎ)[3]
，ICP-AES法[4]
，射綫熒光光譜(pǔ)法(fǎ)[5]多用(yòng) 於石油焦
，潤(rùn)滑(huá)油(yóu)
，汽油(yóu)中鐵
，鎳(niè)
，銅的測(cè)定。本文 用(yòng)碘二甲苯(běn)溶液對汽油(yóu)進行氧化(huà)處理，用(yòng)硝酸(1 + 9)進行萃取，濃縮液用(yòng)原子(zǐ)吸(xī)收光譜(pǔ)法進行測 定。一次溶(róng)樣即可同時測(cè)定汽(qì)油中鐵(tiě)
，鎳
，銅(tóng)含(hán) 量。結果(guǒ)表(biǎo)明，本方(fāng)法是一種(zhǒng)測定汽油中鐵(tiě)
，鎳
， 銅含量(liáng)的實用分析(xī)方(fāng)法。

　　1實(shí)驗部分

　　11主要(yào)儀器(qì)及試(shì)劑

　　原子(zǐ)吸收(shōu)分光(guāng)光(guāng)度(dù) 計(jì)：鐵(tiě)
，鎳
，銅空(kōng)心陰極(jí)燈。

　　鐵(tiě)標準儲備(bèi)溶(róng)液：1 mg/mL，溶解(jiě)1. 000 0 g 鐵絲於50 mL硝酸（1+ 1)中，用水稀釋至(zhì)1 000 mL容量瓶中。使用時(shí)逐級(jí)稀釋至(zhì)10μg/mL鐵 標準(zhǔn)工(gōng)作(zuò)溶液(yè);鎳(niè)標準儲備溶液(yè)：1 mg/ mL，溶解 1. 000 0 g金(jīn)屬(shǔ)鎳於少(shǎo)量(liáng)硝(xiāo)酸(suān)(1+ 1)中，用硝(xiāo)酸(1 + 99)稀(xī)釋(shì)至(zhì)1 000 mL容(róng)量(liáng)瓶中(zhōng)。使用時(shí)稀釋至 10 μg/mL鎳標準(zhǔn)工(gōng)作溶液；銅標準儲備溶(róng)液(yè)：1 mg/ mL，溶(róng)解(jiě)1. 000 0 g金屬銅於少量(liáng)硝(xiāo)酸(suān)（1 + 1)中，用(yòng)硝酸（1+ 99)稀釋(shì)至(zhì)1 000 mL容(róng)量瓶中。 使用時(shí)稀(xī)釋(shì)至10 μg/mL標準(zhǔn)工作(zuò)銅(tóng)溶液;麻二(èr) 甲苯溶(róng)液：10 g/L，稱取(qǔ)1 g碘，用少(shǎo)量二(èr)甲苯(běn)溶(róng) 液使其溶解後，移(yí)入(rù)100 mL中容(róng)量瓶中(zhōng)，用(yòng)二甲(jiǎ) 苯溶(róng)液定容。

　　實驗用(yòng)水為去離子(zǐ)水。

　　12儀(yí)器(qì)測(cè)定條件(jiàn)

　　分析(xī)綫(xiàn)波長(cháng)：鐵(tiě)248· 3 nm，鎳232 0 nm，銅 324 8 nm;光譜(pǔ)通帶(dài)寬(kuān)度：鐵Q 2 nm，鎳(niè)0. 2 nm， 銅(tóng)1. 3 nm;燈(dēng)電流：鐵12· 5 mA，鎳12 5 mA，銅 7. 5 mA;燃燒(shāo)器(qì)高度(dù)均為(wéi)7. 5 mm;空(kōng)氣(qì)流(liú)量(liáng)均為94 L/min，乙(yǐ)塊氣流量(liáng)均(jūn)為(wéi)2 3 L/min。

　　13實(shí)驗方法

　　1. 3 1 油(yóu)樣(yàng)處(chǔ)理 取150 mL油樣(yàng)於(yú)500 mL

　　分(fēn)液漏鬥，加入2 mL麻(má)二(èr)甲苯溶(róng)液，振蕩(dàng)5 min，加入(rù)15 mL硝酸(suān)（1+ 9)，再(zài)振(zhèn)蕩5 min，待靜置(zhì)分層後(hòu),將(jiāng)水(shuǐ)相(xiāng)放入100 mL燒杯(bēi)中，用(yòng)15 mL 硝酸(1+ 9)再萃取一次，兩次萃(cuì)取(qǔ)液合並(bìng)，zui後用10mL水(shuǐ)萃取一次，水相(xiāng)合並於(yú)上述燒(shāo)杯中。將 其(qí)在電爐上緩(huǎn)慢(màn)加(jiā)熱濃縮至(zhì)3 mL左右，轉入10 mL容(róng)量(liáng)瓶(píng)中(zhōng)，加水稀釋至刻度待(dài)測(cè)。

　　1.3 2測(cè)定用鐵(tiě)
，鎳
，銅(tóng)標(biāo)準工作溶(róng)液配製(zhì)濃 度分別為(wéi)0，5. 0，10 0，15 0 μg/ mL的(dí)鐵標準係 列(liè)溶液(yè)，濃度分別為(wéi)0，1. 0，2. 0，3. 0 μg/mL的 鎳，銅標(biāo)準係列(liè)工作溶液(yè)，按儀器(qì)測定條件測(cè)定(dìng)， 繪(huì)製(zhì)工(gōng)作曲(qū)綫(xiàn)，並在(zài)同一條(tiáo)件(jiàn)下(xià)測定試(shì)樣溶液(yè)中(zhōng) 被測元(yuán)素的吸光(guāng)度。

　　2結果(guǒ)與討論

　　21氧(yǎng)化(huà)劑濃度及(jí)用量

　　取150 mL油樣(yàng)於(yú)500 mL分液(yè)漏(lòu)鬥，在固定 萃取劑用(yòng)量(liáng)條件下，分(fēn)別(bié)加(jiā)入(rù)相(xiāng)同量10，20，30， 40，50 g/L碘(diǎn)二甲(jiǎ)苯(běn)溶液(yè)，測(cè)定(dìng)吸(xī)光度，考察(chá)氧 化劑濃(nóng)度(dù)對鐵
，鎳
，銅(tóng)的測(cè)定(dìng)影(yǐng)響。結果(guǒ)表明，當 碘(diǎn)二甲苯(běn)溶(róng)液(yè)的濃度(dù)為10 g/L時(shí)，吸光(guāng)度zui大。 因此(cǐ)，選(xuǎn)擇勝二甲苯(běn)溶液(yè)濃(nóng)度(dù)為10 g/L。

　　取(qǔ)油樣(yàng)150 mL於500 mL分(fēn)液(yè)漏鬥，在(zài)固(gù)定 萃取劑(jì)用(yòng)量(liáng)條(tiáo)件(jiàn)下，分(fēn)別加入不同量的10 g/L 碘(diǎn)二(èr)甲苯溶液(yè)，測定吸光(guāng)度。考察(chá)氧(yǎng)化(huà)劑用量對(duì) 鐵(tiě)
，鎳(niè)
，銅(tóng)的(dí)影響。結果(guǒ)表明(míng)，氧(yǎng)化(huà)劑用量為(wéi)2 mL 時，吸(xī)光(guāng)度zui大。因此(cǐ)，選擇碘二甲苯溶(róng)液用量 為 2 mL。

　　22萃(cuì)取劑濃(nóng)度(dù)及(jí)用(yòng)量

　　按(àn)實驗方(fāng)法，固(gù)定(dìng)其它條件，分(fēn)別改變(biàn)硝酸(suān)的(dí) 濃度和用量。結果表(biǎo)明(míng)，米用(yòng)硝(xiāo)酸（1+ 9)
，用(yòng)量(liáng)為 15 mL時(shí)，吸光(guāng)度zui大。因(yīn)此，選(xuǎn)擇萃取劑濃度(dù)為(wéi) 硝(xiāo)酸(suān)(1+ 9)，用(yòng)量為(wéi)15 mL。

　　23萃取時(shí)間(jiān)

　　按(àn)實(shí)驗方法(fǎ)，固(gù)定其它條(tiáo)件，隻(zhī)改(gǎi)變萃取(qǔ)時 間。結果表明，萃取時間(jiān)達(dá)到(dào)3 min後，吸光度(dù)保 持恒定(dìng)。因(yīn)此，選擇(zé)萃取時間為(wéi)5 min。

　　24共存(cún)離子(zǐ)的(dí)影(yǐng)響(xiǎng)

　　按實(shí)驗(yàn)方法，當(dāng)相(xiāng)對誤差(chà)小於(yú)±5%時(shí)，測定5 μg 銖以下(xià)共(gòng)存離(lí)子(zǐ)的允(yǔn)許量(以mg計)為:Al3+，Cu2+， Ba2+，Cr3+，V( V)，Cd2+，K+，Na+，Ca2+，Mo ( V)， Co2+，Mn2+，Pb2+，Li+，Pt2+，Zn2+ (25); Ni2+ (6 25); Si (R)(2 5)。汽油中上(shàng)述(shù)離子都在允許量之內(nèi)。

　　測(cè)定(dìng)10 μg鎳，以相對誤差小(xiǎo)於士(shì)5%時， Fe3+，Al3+，Ca2+，Cu2+，Ba2+，Cr3+，V ( V)， K+，Na+，Mo ( V)，Co2+，Mn2+，Li+，Pt2+， Zn2+，Si( W)，Cd2+，Pb2+ 的(dí)允許量(liáng)為 25 mg。汽(qì) 油中上(shàng)述離(lí)子(zǐ)都在允許量(liáng)之內。

　　測(cè)定1 μg銅，當相對(duì)誤(wù)差(chà)小(xiǎo)於(yú)士5%時，以下 共(gòng)存(cún)離子的(dí)允許(xǔ)量（以mg計）為：Fe3+ ( 100); Al3+ (50); Ca2+，Ba2+，Cr3+，V ( V)，K+，N a+， Mo( V)，Mn2+，Li+，Co2+，Pt2+，Zn2+，Si( W)， Ni2+，Cd2+，Pb2+ (25)。汽(qì)油中(zhōng)上述離(lí)子都(dū)在(zài)允(yǔn)許量(liáng)之內

　　25工作曲綫(xiàn)與檢(jiǎn)出限按實驗方法(fǎ)測定，得出鐵(tiě)工(gōng)作曲綫(xiàn)的(dí)綫性範冶金分析(xī)

　　圍(wéi)為(wéi)0. 002-40 00 μg/mL;鎳(niè)工作曲綫的(dí)綫性(xìng)範 圍為(wéi)0.001-50 00 μg/mL;銅工作曲綫的(dí)綫性範 圍(wéi)為 0. 001-6 00 μg/mL。

　　按(àn)實驗(yàn)方法分別對鐵(tiě)
，鎳(niè)
，銅3元(yuán)素(sù)空白(bái)平(píng)行 測定(dìng)10次，計算(suàn)得(dé)出對(duì)應檢(jiǎn)出限(xiàn)分(fēn)別為鐵(tiě) 0 0005 μg/mL
，鎳(niè) 0. 000 4 μg/mL
，銅 Q 000 1 μg/ m L。

　　26方法(fǎ)的(dí)精密度(dù)和準確(què)度(dù)

　　按(àn)實驗方(fāng)法(fǎ)進(jìn)行樣(yàng)品中(zhōng)鐵(tiě)
，鎳
，銅(tóng)測(cè)定，結果(guǒ) 見表1。對同一(yī)樣(yàng)品測(cè)定6次(cì)，鐵
，鎳(niè)
，銅相(xiāng)對(duì)標 準偏差均小(xiǎo)於(yú)2 92%，2. 94%，3 18%。用加標回 收試驗檢驗(yàn)方(fāng)法的(dí)準確度，在樣品(pǐn)中加(jiā)入一定(dìng)量(liáng) 標準溶液，測其回收率(shuài)。鐵(tiě)的(dí)回(huí)收率為99. 7%~102 5%
，鎳(niè)的回(huí)收(shōu)率為99. 5% ~ 101. 5%
，銅(tóng)的 回(huí)收率為98. 5% ~ 102%。