氣態(tài)自(zì)由原子(zǐ)吸(xī)收特征(zhēng)波長的輻(fú)射(shè)後(hòu)
，原子(zǐ)的(dí)外(wài)層(céng)電子(zǐ)從(cóng)基態或低能態(tài)躍(yuè)遷到高能(néng)態(tài)
，約經10-8秒(miǎo)
，又躍(yuè)遷至(zhì)基(jī)態或低能態
，同時(shí)發射出熒(yíng)光(guāng)。若原子熒光的波長與(yǔ)吸(xī)收(shōu)綫波長相(xiāng)同(tóng)
，稱(chēng)為(wéi)共振(zhèn)熒(yíng)光;若(ruò)不同
，則稱為非共(gòng)振熒光。共振熒光強度大
，分(fēn)析中(zhōng)應用(yòng)最多。

原(yuán)子熒(yíng)光可分共振熒(yíng)光(guāng)，非(fēi)共(gòng)振熒(yíng)光與敏(mǐn)化熒(yíng)光等三(sān)種類型。

氣(qì)態原(yuán)子(zǐ)吸(xī)收共振綫被激發後
，再發射與(yǔ)原吸收綫(xiàn)波長(cháng)相同的熒光即是(shì)共振(zhèn)熒(yíng)光(guāng)。它(tā)的特(tè)點(diǎn)是(shì)激發綫與(yǔ)熒光綫(xiàn)的高低(dī)能級相(xiāng)同(tóng)。如(rú)鋅原(yuán)子(zǐ)吸(xī)收213.86nm的光
，它發(fā)射熒(yíng)光的(dí)波(bō)長(cháng)也為213.861 nm。若原子(zǐ)受(shòu)熱(rè)激發(fā)處於亞穩態(tài)
，再(zài)吸(xī)收(shōu)輻射進一步(bù)激(jī)發
，然(rán)後(hòu)再(zài)發(fā)射(shè)相(xiāng)同波(bō)長(cháng)的共(gòng)振熒(yíng)光
，此(cǐ)種原(yuán)子(zǐ)熒光稱(chēng)為(wéi)熱助(zhù)共振熒光。

當熒(yíng)光與(yǔ)激發光的波(bō)長(cháng)不相同時(shí)
，產生非(fēi)共振(zhèn)熒光。非(fēi)共(gòng)振熒光(guāng)又(yòu)分為直(zhí)躍綫(xiàn)熒光(guāng)，階(jiē)躍綫熒光(guāng)，anti-Stokes(反(fǎn)斯托克斯(sī))熒(yíng)光(guāng)。

激(jī)發(fā)態原子躍遷回至(zhì)高(gāo)於(yú)基態的亞穩態時(shí)所發射(shè)的熒光(guāng)稱(chēng)為(wéi)直躍綫(xiàn)熒光
，由(yóu)於熒光的(dí)能級間(jiān)隔小於(yú)激(jī)發綫(xiàn)的能級間隔(gé)
，所以熒光的波長(cháng)大於激(jī)發綫的(dí)波長(cháng)。如鉛(qiān)原子吸收283.31nm的光
，而(ér)發射405.78nm的(dí)熒光。它(tā)是激發綫(xiàn)和熒光綫(xiàn)具(jù)有相同(tóng)的(dí)高(gāo)能(néng)級
，而低能級(jí)不(bù)同。如(rú)果(guǒ)熒(yíng)光綫激發(fā)能(néng)大(dà)於熒光能
，即熒(yíng)光(guāng)綫(xiàn)的波(bō)長大(dà)於(yú)激(jī)發(fā)綫的波(bō)長稱(chēng)為Stokes熒光;反(fǎn)之
，稱為anti-Stokes熒光(guāng)。直躍綫熒光(guāng)為Stokes熒(yíng)光。

有(yǒu)兩種情況(kuàng)
，正常(cháng)階躍(yuè)熒光(guāng)為(wéi)被光照激(jī)發的原(yuán)子(zǐ)
，以非(fēi)輻射(shè)形式(shì)去(qù)激發返(fǎn)回到(dào)較低(dī)能(néng)級(jí)
，再以(yǐ)發(fā)射形(xíng)式返回基態而發(fā)射(shè)的熒(yíng)光(guāng)。很(hěn)顯(xiǎn)然(rán)
，熒(yíng)光波(bō)長大於激(jī)發(fā)綫(xiàn)波長(cháng)。例鈉原子(zǐ)吸收330.30nm光(guāng)
，發(fā)射(shè)出588.99nm的(dí)熒(yíng)光(guāng)。非(fēi)輻(fú)射(shè)形(xíng)式(shì)為在原子(zǐ)化器中原子與其他粒子碰撞的(dí)去(qù)激發(fā)過(guò)程(chéng)。熱助(zhù)階(jiē)躍(yuè)熒(yíng)光(guāng)為被光(guāng)照射激發(fā)的原子
，躍遷至中間能級
，又發生熱激發至高能(néng)級(jí)
，然後返回(huí)至(zhì)低(dī)能(néng)級(jí)發射的(dí)熒(yíng)光。例(lì)如鉻原(yuán)子被(bèi)359.35nm的(dí)光(guāng)激(jī)發後(hòu)
，會(huì)產生很強(qiáng)的357.87nm熒光。