氣相(xiāng)色譜(pǔ)儀測定溶劑殘(cán)留

　　氣相色(sè)譜(pǔ)儀，將分析(xī)樣品在進(jìn)樣(yàng)口(kǒu)中氣(qì)化(huà)後，由載氣帶入色(sè)譜(pǔ)柱，通過對欲(yù)檢測(cè)混合物中(zhōng)組(zǔ)分有(yǒu)不(bù)同保留(liú)性能的色譜柱(zhù)，使各(gè)組(zǔ)分分離，依次(cì)導入檢(jiǎn)測器

，以得到各(gè)組分(fēn)的(dí)檢測(cè)信號
。

氣相色譜儀測定溶(róng)劑(jì)殘留(liú)原理

　　氣(qì)相色譜(pǔ)儀測定殘留溶劑是(shì)利(lì)用(yòng)被(bèi)測樣品(氣-液(yè)和氣(qì)-固(gù))加熱平(píng)衡(héng)後(hòu)，取其(qí)揮發(fā)氣(qì)體部分(fēn)進(jìn)入氣(qì)相色(sè)譜(pǔ)儀(yí)
。它專用於(yú)分析易揮發的(dí)微(wēi)量(liáng)成分，如對甲醇，

乙(yǐ)醇(chún)等許多易(yì)揮發(fā)的有機溶(róng)劑(jì)類;不(bù)同(tóng)季(jì)節的花香氣(qì)，香水類，帶有易揮發成分(fēn)的中草藥類(lèi);特殊(shū)氣(qì)味的蔬菜和(hé)調(tiáo)味品(pǐn)類等(děng)均可(kě)用它進行定(dìng)量分析
。頂空(kōng)氣相(xiāng)色

譜與質(zhì)譜聯用法是用於對(duì)未知的(dí)揮(huī)發(fā)成(chéng)分(fēn)進(jìn)行定(dìng)性分析(xī)的方(fāng)法
。

氣相色譜儀(yí)測(cè)定溶(róng)劑(jì)殘留方(fāng)法(fǎ)

　　氣相(xiāng)色譜儀(yí)測定殘(cán)留(liú)溶(róng)劑應從以下幾個(gè)方麵(miàn)考(kǎo)慮
：確(què)定(dìng)被測(cè)的(dí)有機溶(róng)劑，選擇(zé)合(hé)適的(dí)色譜(pǔ)柱，製備(bèi)供(gōng)試品(pǐn)溶(róng)液和對(duì)照品(pǐn)溶液，選(xuǎn)擇合適的進(jìn)樣(yàng)方法(fǎ)和滿(mǎn)足(zú)

檢測靈敏(mǐn)度要求(qiú)的檢測(cè)器(qì)
。

　　1，確(què)定(dìng)被(bèi)測的有機溶劑

　　根據(jù)製(zhì)備(bèi)工(gōng)藝(yì)確定(dìng)被測有(yǒu)機溶(róng)劑(jì)的(dí)範圍
。通(tōng)常應對製備(bèi)工藝過程(chéng)中使用(yòng)的(dí)二類(lèi)以(yǐ)上溶(róng)劑和(hé)重結晶用溶(róng)劑(jì)，以及根(gēn)據(jù)工(gōng)藝特點要求的其它(tā)溶(róng)劑(jì)進行殘留量的

研究
。建(jiàn)議對(duì)合成(chéng)Z後(hòu)三步(bù)使(shǐ)用(yòng)的三類溶(róng)劑也進行研究，這樣(yàng)能(néng)更好(hǎo)地(dì)對未知峰(fēng)進行歸屬(shǔ);對(duì)製劑過程(chéng)中(zhōng)使用(yòng)的(dí)有(yǒu)機(jī)溶(róng)劑也(yě)建議考察其殘留情況，特(tè)別是緩，控(kòng)

釋微丸(wán)包衣過(guò)程使用的有機溶(róng)劑更(gēng)應(yīng)引起(qǐ)注(zhù)意(yì)
。殘(cán)留溶(róng)劑(jì)的限(xiàn)度(dù)要求同ICH的規(guī)定
。

　　2，選擇合(hé)適(shì)的(dí)色(sè)譜(pǔ)柱(zhù)

　　按照相似(sì)相溶的原(yuán)理(lǐ)選(xuǎn)擇色譜柱(zhù)
。毛細管柱有(yǒu)極性柱，非極性柱(zhù)，弱(ruò)極性(xìng)柱(zhù)和(hé)中等極(jí)性柱
。填(tián)充柱(zhù)有高分(fēn)子多(duō)孔小(xiǎo)球(qiú)或塗(tú)漬(zì)適(shì)宜固(gù)定液(yè)的填充柱
。測定(dìng)含

氮(dàn)的鹼(jiǎn)性有機(jī)溶(róng)劑(jì)時，由於普通氣(qì)相色(sè)譜(pǔ)儀的不(bù)鏽(xiù)鋼管路(lù)，進樣器(qì)襯管等(děng)對有機胺等(děng)含(hán)氮(dàn)的鹼性(xìng)化合物(wù)具(jù)有(yǒu)較(jiào)強的(dí)吸(xī)附(fù)作用(yòng)，致使(shǐ)其檢(jiǎn)出的靈敏度降低(dī)
。通常

采用(yòng)弱極(jí)性色譜柱(zhù)或經鹼處理過(guò)的色(sè)譜柱(zhù)分析含氮的鹼性(xìng)有機(jī)溶(róng)劑(jì)，如(rú)果采用(yòng)胺分析(xī)專(zhuān)用柱進行(háng)分析，則效(xiào)果更(gēng)好
。

　　3，供(gōng)試(shì)品和(hé)對照品的(dí)製備(bèi)

　　頂(dǐng)空(kōng)進樣方(fāng)法(fǎ)通常以水為溶劑，對(duì)於(yú)非水溶性(xìng)的(dí)藥物，可采用DMF，DMSO或(huò)其(qí)他適(shì)宜溶劑(jì)
。溶液(yè)直接(jiē)進(jìn)樣(yàng)方法(fǎ)用水或合適的(dí)溶劑(jì)溶(róng)解(jiě)樣(yàng)品
。製備(bèi)供(gōng)試(shì)品

的溶劑(jì)的選擇應兼顧(gù)供試品和被測有(yǒu)機(jī)溶(róng)劑(jì)的溶(róng)解度(dù)，且所用溶劑應不幹擾被測有(yǒu)機溶劑(jì)的測定
。水是shou選溶劑，特別(bié)是頂空進樣(yàng)係統
。因為水(shuǐ)中不(bù)含有機(jī)

溶(róng)劑(jì)，故(gù)幹擾較少(shǎo)，且在氣相色(sè)譜(pǔ)儀(yí)FID檢測器(qì)上(shàng)，以水為溶劑時，各(gè)殘(cán)留溶劑的靈敏度(dù)高
。當藥物不溶於水時，可加(jiā)入(rù)適當(dāng)的酸或(huò)鹼(jiǎn)以增(zēng)加(jiā)藥(yào)物(wù)的溶(róng)解(jiě)度，

選(xuǎn)用不揮發(fā)的酸(suān)或鹼(jiǎn)
。以DMSO等為溶(róng)劑時(shí)，可(kě)加入一(yī)定(dìng)量的水(shuǐ)以(yǐ)增(zēng)加(jiā)檢(jiǎn)測的靈(líng)敏度，或(huò)用鹽析(xī)的方法增(zēng)加(jiā)靈敏度
。

　　氣(qì)相色(sè)譜(pǔ)儀測定(dìng)含(hán)氮的鹼性溶劑(jì)時(shí)，供試品溶液應不(bù)呈(chéng)酸性(xìng)，以免被測物(wù)與酸(suān)反應後不易汽化(huà)
。對(duì)照(zhào)品的製備(bèi)方法應(yīng)與(yǔ)供試品的製備(bèi)方法相同
。在(zài)申報(bào)資

料(liào)中發現對(duì)照品(溶液(yè))為直(zhí)接(jiē)進樣，供試(shì)品(pǐn)則為(wéi)固(gù)體(tǐ)直接(jiē)頂空(kōng)進樣，供(gōng)試(shì)品(pǐn)和對照品不(bù)但製備方(fāng)法不(bù)同，而且進樣方法和進(jìn)樣量(liáng)也不同，無(wú)法(fǎ)進(jìn)行比較
。提(tí)請

申報單(dān)位注意(yì)
。

　　4，供試品溶(róng)液(yè)和對(duì)照(zhào)品溶液(yè)濃(nóng)度的(dí)確(què)定(dìng)

　　配(pèi)製供試(shì)品(pǐn)溶(róng)液的(dí)濃(nóng)度應(yīng)滿足定量測定(dìng)的需要，一(yī)般(bān)供試(shì)品取樣量(liáng)在0.1～1g之間
。限度檢查(chá)時(shí)對(duì)照(zhào)品溶液的(dí)濃度(dù)可按規定(dìng)的限(xiàn)度配製，氣相色譜(pǔ)儀(yí)定(dìng)量(liáng)

測定時按(àn)實際(jì)殘留量(liáng)配製(zhì)，濃(nóng)度相差(chà)以(yǐ)不(bù)超(chāo)過(guò)2倍為宜
。

　　5，檢測(cè)器的選(xuǎn)擇

　　氣(qì)相(xiāng)色譜儀一般選用FID檢(jiǎn)測器，對含(hán)鹵素的(dí)有(yǒu)機溶劑如(rú)氯仿等(děng)，采用(yòng)ECD檢測(cè)器可(kě)得(dé)到(dào)更高(gāo)的(dí)靈敏度
。通常可根據(jù)藥物溶劑(jì)的(dí)殘(cán)留情況選(xuǎn)擇合適(shì)的(dí)檢查

方法
。當(dāng)需要檢(jiǎn)查的有機(jī)溶(róng)劑數量(liáng)不(bù)多，且(qiě)極(jí)性(xìng)差異(yì)較(jiào)小時，可選擇毛細管色(sè)譜(pǔ)柱(zhù)-頂空(kōng)進(jìn)樣-等(děng)溫法
。當(dāng)需要(yào)檢查(chá)的(dí)有機溶劑(jì)數量較多，且極(jí)性，沸點(diǎn)差異較(jiào)

大(dà)時，可選擇(zé)毛(máo)細(xì)管色譜柱-頂空進樣-程(chéng)序(xù)升溫法;也(yě)可(kě)選(xuǎn)擇填充(chōng)柱(zhù)或適宜(yí)極(jí)性的毛細管柱直接進樣法(fǎ)
。

　　常見(jiàn)的氣(qì)相(xiāng)色譜(pǔ)儀檢測方(fāng)法有
：

　　①直接進樣法(fǎ)測(cè)定
：采用(yòng)填充柱，亦可(kě)采(cǎi)用(yòng)適(shì)宜極性的(dí)毛細管(guǎn)色譜柱
。

　　②毛細管柱頂(dǐng)空進(jìn)樣等溫(wēn)法(fǎ)
：本(běn)法(fǎ)適用於被(bèi)檢查(chá)的有機(jī)溶(róng)劑(jì)數量(liáng)不(bù)多，並且極(jí)性差異(yì)較小的情(qíng)況(kuàng)
。

　　③毛細(xì)管(guǎn)柱頂(dǐng)空進(jìn)樣(yàng)程(chéng)序(xù)升(shēng)溫法(fǎ)
：本法適(shì)用於被檢查的有機(jī)溶劑(jì)數(shù)量較多(duō)，並且(qiě)極(jí)性(xìng)差(chà)異較大的(dí)情況
。

　　氣(qì)相色譜(pǔ)儀(yí)檢測(cè)方(fāng)法(fǎ)基本可(kě)以(yǐ)分成(chéng)三類(lèi)
：直(zhí)接進樣氣相(xiāng)色譜(pǔ)法，頂(dǐng)空氣相色譜(pǔ)法和固相微萃(cuì)取氣相(xiāng)色譜(pǔ)法(fǎ)
。其中(zhōng)靜(jìng)態頂(dǐng)空(kōng)氣(qì)相色譜(pǔ)法為常用的殘留(liú)溶(róng)

劑(jì)測定方法
。

氣相色(sè)譜儀溶(róng)劑(jì)殘留檢測的(dí)應(yīng)用(yòng)領(lǐng)域(yù)

　　法庭科學(xué)
：血，尿中(zhōng)醇(chún)，醛(quán)，酮(tóng)等揮(huī)發(fā)性(xìng)毒(dú)物的(dí)檢驗(yàn);

　　交通安(ān)全
：車(chē)輛駕(jià)駛人員飲酒(jiǔ)及醉酒駕(jià)車時血液(yè)中(zhōng)酒(jiǔ)精含(hán)量值的檢(jiǎn)驗(yàn);

　　釀(niàng)酒(jiǔ)行業
：啤(pí)酒中低沸(fèi)點香味成分的(dí)測定;

　　食(shí)品(pǐn)行(háng)業(yè)
：浸出油中(zhōng)的6#溶劑殘留(liú)量(liáng)的檢測;

　　環(huán)境保護
：如(rú)江，河(hé)，湖等地表(biǎo)水(shuǐ)及(jí)自來水(shuǐ)中揮發(fā)性鹵代烴的(dí)測定;

　　製(zhì)藥行業
：藥品中的(dí)殘留溶(róng)劑(jì)的檢測;

　　材料控(kòng)製
：飲料瓶(píng)中乙(yǐ)醛殘留(liú)量(liáng)的(dí)檢測
。