用火焰光(guāng)度(dù)檢測器的(dí)氣相色(sè)譜法(fǎ)分析(xī)天然(rán)氣(qì)中硫化(huà)物(wù)是一(yī)種常用(yòng)的方法，有(yǒu)很高的(dí)選擇性(xìng)和靈敏度，能對樣品(pǐn)中硫(liú)化物(wù)分別(bié)分(fēn)離，這(zhè)對(duì)硫化(huà)物形(xíng)態研究(jiū)非常(cháng)有(yǒu)利。但天(tiān)然氣樣(yàng)品中硫化物(wù)的組(zǔ)份是很(hěn)復雜的，尤(yóu)其(qí)是(shì)有機(jī)硫組份很(hěn)多，相(xiāng)對(duì)保(bǎo)留時(shí)間相差幾十倍，其中二(èr)硫(liú)化物保留時間就(jiù)要40-50分以(yǐ)上(shàng)，要(yào)準(zhǔn)確(què)定性(xìng)定(dìng)量是很困難的(dí)。在(zài)工廠中正常操(cāo)作時大多數(shù)情況對(duì)硫化物(wù)形態並不關心(xīn)，關心(xīn)的(dí)是(shì)氣(qì)體中的總硫含(hán)量。采用常規的方(fāng)法分(fēn)析(xī)不僅浪(làng)費(fèi)時間而且(qiě)往往漏檢(jiǎn)重(zhòng)組(zǔ)份硫化物，這是因(yīn)為(wéi)重組份(fèn)的硫(liú)化物出峰(fēng)時(shí)間晚(wǎn)，峰形扁，含(hán)量低(dī)時往(wǎng)往被基綫(xiàn)噪音(yīn)掩蓋(gài)。本文試圖用色譜反吹法快速(sù)檢測(cè)天(tiān)然氣(qì)樣品(pǐn)中(zhōng)總硫含(hán)量(liáng)。

　　1，儀器部分(fēn)

　　所用儀器為氣(qì)相色譜儀硫分(fēn)析儀，火焰光(guāng)度檢(jiǎn)測(cè)器(qì)；定量進(jìn)樣(yàng)管5ml。

　　純(chún)氮作載(zǎi)氣
：流(liú)速60-80ml/min，純氫作(zuò)燃燒氣
：流速(sù)40ml/min，氧氣作(zuò)助燃氣
：流速12ml/min。

　　色譜(pǔ)柱1鯊魚烷+TCP3M色(sè)譜柱2GDX3012M

　　2，實(shí)驗(yàn)與(yǔ)討(tǎo)論

　　色(sè)譜(pǔ)柱1鯊(shā)魚(yú)烷(wán)+TCP柱長3M內徑(jìng)2毫米(mǐ)

　　聚四氟乙烯管，先裝1.5米TCP再裝1.5米鯊魚烷(wán)，60-80目(mù)矽烷化(huà)101單(dān)體，單體固(gù)定液(yè)100
：30。柱溫(wēn)80℃。

　　我們(mén)采(cǎi)用(yòng)氣(qì)相(xiāng)色譜儀硫分析儀(yí)，用(yòng)方(fāng)式（0），或(huò)方式(shì)（6）反吹(chuī)法能夠快(kuài)速分析天然(rán)氣中硫化物。

　　開始時在(zài)取(qǔ)樣位置，天(tiān)然(rán)氣樣品(pǐn)進(jìn)入定量(liáng)管後(hòu)轉動八通閥到進樣位置(zhì)，定(dìng)量管中樣(yàng)品進入(rù)色(sè)譜(pǔ)柱(zhù)得到分離(lí)，當H2S，COS，CH3SH，（CH3）2S，峰出(chū)完後(hòu)轉動八通閥到(dào)位置(zhì)A色譜柱(zhù)反向衝洗(xǐ)將(jiāng)剩餘的(dí)組分做(zuò)一(yī)個(gè)峰吹出見(jiàn)圖3。此(cǐ)時柱(zhù)溫為(wéi)60℃。反吹時(shí)間可(kě)以任意(yì)設(shè)置(zhì)，可(kě)視需要設在H2S後，也(yě)可在(zài)（CH3）2S，或CS2後(hòu)。當(dāng)然，做總硫也(yě)是可(kě)以的(dí)，使(shǐ)用方(fāng)式，在(zài)烴類(lèi)物質(zhì)流出後反吹(chuī)，就能得(dé)到(dào)一(yī)個(gè)總硫的(dí)色譜峰圖。但需注(zhù)意的(dí)是(shì)
：濕性(xìng)天然(rán)氣中重組(zǔ)份烴類較(jiào)多(duō)，保留時(shí)間在硫化(huà)氫之(zhī)後會(huì)幹擾(rǎo)總(zǒng)硫分析結(jié)果(guǒ)。一(yī)般幹性天然氣中C4以上組分(fēn)很少可忽(hū)略(lüè)采用反(fǎn)吹(chuī)法(fǎ)可否定量(liáng)呢？因各(gè)組份(fèn)熱力(lì)學性質(zhì)不(bù)同，反吹(chuī)後(hòu)的峰(fēng)形不(bù)會(huì)是標(biāo)準的(dí)高斯曲綫，如(rú)果采用反(fǎn)吹法(fǎ)分(fēn)析混(hùn)合硫化物(wù)與(yǔ)正吹(chuī)定量結果必(bì)須(xū)相(xiāng)符(fú)。通過(guò)實(shí)驗得出結(jié)果如(rú)下(xià)

　　試驗一
：用(yòng)鯊魚烷柱，柱(zhù)溫50℃樣(yàng)品為(wéi)甲硫醚，反吹時(shí)間(jiān)n=20秒，30秒(miǎo)，40秒(miǎo)，50秒，60秒結(jié)果列於。從(cóng)中可(kě)看(kàn)出，反(fǎn)吹時間除(chú)20秒外其餘所(suǒ)得結果(guǒ)與正(zhèng)常分(fēn)析(xī)結(jié)果是(shì)一(yī)樣的。

　　試驗(yàn)二(èr)
：用(yòng)GDX301柱80℃，樣品甲硫醚。反(fǎn)吹時間30-60秒(miǎo)也可(kě)得(dé)到同樣的(dí)結果。

　　二(èr)硫化碳(tàn)，反吹時(shí)間(jiān)30-60秒(miǎo)的結(jié)果。從結果(guǒ)可看(kàn)出用(yòng)WDL-94微機(jī)多功能(néng)硫分析儀(yí)，所得(dé)結(jié)果不(bù)受反(fǎn)吹，正吹，色(sè)譜(pǔ)柱(zhù)等影(yǐng)響。做(zuò)總(zǒng)硫分(fēn)析是(shì)可(kě)以的。

　　*，硫化物的響應(yīng)值(zhí)與(yǔ)硫(liú)化(huà)物濃(nóng)度(dù)不成(chéng)綫形關係(xì)，而(ér)是與硫化(huà)物濃度平方(fāng)成(chéng)正比(bǐ)，見(jiàn)式，顯然(rán)用(yòng)峰麵積及(jí)峰(fēng)高直接定(dìng)量是(shì)不行的(dí)，除非(fēi)采(cǎi)用(yòng)對數坐(zuò)標曲綫法。用式夠完(wán)成綫性(xìng)定(dìng)量工作，常規的數據處理機沒有這種計(jì)算方法(fǎ)，無法進行(háng)定(dìng)量(liáng)工作，有(yǒu)的數據處理機能夠(gòu)做峰(fēng)高的(dí)指數處(chǔ)理(lǐ)

　　（R
：火焰光度(dù)檢測器(qì)響應值(zhí)C
：硫(liú)化(huà)物濃(nóng)度(dù)K
：常(cháng)數）

　　(其中G硫化(huà)物含(hán)量h峰(fēng)高Δt積分(fēn)間(jiān)隔(gé)時(shí)間(jiān))

　　用於(yú)一(yī)般的(dí)FPD是(shì)可(kě)以的，但由於(yú)混合硫化物峰形變(biàn)化(huà)較(jiào)大(dà)，用於(yú)反(fǎn)吹法將有較大的誤(wù)差(chà)。GC-9280具有式(shì)

　　（2）計算功能，係(xì)專為做硫化物分(fēn)析而(ér)設計(jì)的。

　　通過(guò)實驗證明，用h1/2.w(h為峰高w為半峰(fēng)寬)表(biǎo)示硫化(huà)物(wù)響(xiǎng)應是可行(háng)的，沈呂寧(níng)[3]等(děng)認為(wéi)硫化物(wù)的響應與其(qí)化學(xué)結(jié)構無(wú)關，進行(háng)了(liǎo)十(shí)幾(jī)種(zhǒng)不同的硫化物定(dìng)量工(gōng)作，結果顯示不管(guǎn)硫離子和碳(tàn)鏈R基(jī)團連接(jiē)的形(xíng)式如(rú)何(hé)，每個克(kè)分(fēn)子(zǐ)硫(liú)的響(xiǎng)應(yīng)值(zhí)是一樣(yàng)的。劉光(guāng)會[1]等人也曾在1-50ng範(fàn)圍內比(bǐ)較過(guò)甲硫醇(chún)，甲(jiǎ)硫醚(mí)，二(èr)硫化(huà)碳，噻吩的響應(yīng)（h1/2.w），結果(guǒ)不(bù)同的硫化(huà)物都落在(zài)一條工(gōng)作曲綫(xiàn)上。所以我(wǒ)們(mén)認為在(zài)硫化物含量(liáng)較(jiào)低的範(fàn)圍內能夠使用反吹法(fǎ)分析硫化(huà)物，使(shǐ)用Σ(h1/2.Δt)或(huò)（h1/2.w）都能得到硫(liú)化(huà)物的(dí)定量結果。須注意的(dí)使用(h1/2·W)計(jì)算(suàn)，由於(yú)反吹後多(duō)組(zǔ)分硫(liú)化(huà)物(wù)混合物峰(fēng)形(xíng)很(hěn)差，拖尾(wěi)厲害，計算(suàn)結(jié)果誤差可(kě)能(néng)很大(dà)。用(yòng)Σ(h1/2.Δt)式則(zé)能(néng)比較(jiào)接近真實(shí)值。

　　色譜柱為(wéi)鯊(shā)魚(yú)烷，柱溫50℃，反(fǎn)吹時間40秒(miǎo)。從圖上(shàng)來看兩(liǎng)種(zhǒng)方法得(dé)到的結果在分析(xī)誤(wù)差(chà)之內(nèi)。用(yòng)常(cháng)規(guī)的分析方(fāng)法(fǎ)需(xū)15分(fēn)鐘以上，當含有(yǒu)二硫化(huà)物如(rú)（C2H5）2S2需要100多(duō)分鐘，而(ér)采反吹分析法時(shí)隻(zhī)要3-4分鐘(zhōng)。用(yòng)反(fǎn)吹(chuī)法(fǎ)加(jiā)快了(liǎo)重組分的出峰(fēng)時(shí)間，根據(jù)式(shì)可看出(chū)
：硫(liú)化(huà)物響應值(zhí)與(yǔ)硫化(huà)物(wù)濃度平(píng)方成正比(bǐ)，因此(cǐ)峰(fēng)形較(jiào)窄，能夠(gòu)提(tí)高(gāo)峰(fēng)形(xíng)高度，從(cóng)而降(jiàng)低(dī)低檢出(chū)量，提高(gāo)靈敏(mǐn)度(dù)。

　　1號峰是(shì)COS；2號峰(fēng)是H2S；其餘(yú)硫化物全部(bù)反(fǎn)吹一(yī)個(gè)大峰，總共分(fēn)析時(shí)間(jiān)5到6分(fēn)鐘(zhōng)。如果不反(fǎn)吹(chuī)，甲硫醇和(hé)二硫化碳都要(yào)在10分鐘(zhōng)左右(yòu)才能出來(lái)峰形已經(jīng)很差(chà)；其它(tā)重組(zǔ)份(fèn)就(jiù)更不如(rú)了。

　　3，結論

　　使用氣相色譜儀(yí)硫(liú)分(fēn)析(xī)儀或其它(tā)帶指數(shù)計(jì)算功(gōng)能(néng)數據處理(lǐ)機的色譜儀，采用反(fǎn)吹(chuī)法分(fēn)析氣體(tǐ)中總硫(liú)含量，或部分(fēn)形態(tài)硫(liú)加(jiā)其(qí)餘重組份總硫(liú)的(dí)方(fāng)法，是一(yī)種(zhǒng)快速(sù)簡便的方(fāng)法，並且(qiě)能降低總(zǒng)硫(liú)的低檢(jiǎn)測量，能(néng)夠(gòu)使(shǐ)用在天燃氣(qì)脫硫後(hòu)總硫含量(liáng)分析，甲醇合(hé)成前總硫含量(liáng)分(fēn)析等