原子(zǐ)熒(yíng)光光譜法 同(tóng)時測定(dìng)食(shí)鹽(yán)中砷，銻和(hé)汞的(dí)含量

本文應(yīng)用(yòng)3通道雙(shuāng)光束原子熒光光度(dù)計(jì)同時(shí)測(cè)定(dìng)食(shí)鹽中(zhōng)砷，銻和汞元素的(dí)含量(liáng)，並(bìng)對方(fāng)法進行(háng)了(liǎo)驗證。實驗結果表明：參考國標方(fāng)法(fǎ)，用微(wēi)波(bō)消(xiāo)解食鹽(yán)樣(yàng)品(pǐn)，同(tóng)測(cè)砷，銻，鉍和(hé)汞四種元(yuán)素(sù)，方(fāng)法檢出(chū)限為(wéi)As 0.0004μg/g，Sb 0.0005μg/g，Bi 0.0003μg/g，Hg 0.0001μg/g，加(jiā)標回收率(shuài)在(zài)94.4%～114.9%。可(kě)以同(tóng)時測(cè)定食鹽中砷，銻(tī)，鉍和(hé)汞(gǒng)四種元素(sù)的(dí)含(hán)量，結(jié)果(guǒ)真實(shí)可靠。

1     前言

食鹽是(shì)人(rén)們日常生(shēng)活中(zhōng)不(bù)可替(tì)代的特(tè)殊(shū)調(tiáo)味(wèi)品，但如果食(shí)鹽(yán)中含(hán)有砷，銻，鉍(bì)，汞等重金屬(shǔ)，便會危害(hài)人(rén)們的身體健康。GB2762-2017《食品安全標準 食品中(zhōng)汙(wū)染(rǎn)物*》中(zhōng)明(míng)確(què)規(guī)定(dìng)了食鹽中砷，汞，鉛，鎘等元素(sù)的*，並且指(zhǐ)明了(liǎo)砷(shēn)和汞的檢驗(yàn)方(fāng)法(fǎ)，按GB 5009.11和(hé)GB 5009.17規(guī)定(dìng)的方法(fǎ)測定。

目(mù)前(qián)，砷(shēn)，銻(tī)和汞(gǒng)的(dí)測定方(fāng)法主(zhǔ)要(yào)有(yǒu)原子吸收光譜(pǔ)法，原子(zǐ)熒光光譜法(fǎ)和電感(gǎn)耦(ǒu)合等離(lí)子(zǐ)體質(zhì)譜法等。其(qí)中，原子(zǐ)熒光光譜法因(yīn)其靈(líng)敏(mǐn)度好(hǎo)，重(zhòng)復(fù)性好，準確(què)度(dù)高(gāo)等優點而(ér)被(bèi)廣泛使用。國標采用(yòng)原子熒光光譜法測食(shí)品中砷(shēn)，銻(tī)，鉍和(hé)汞元(yuán)素(sù)均(jūn)單獨(dú)檢(jiǎn)測。本研(yán)究參(cān)考GB5009，采用微(wēi)波消(xiāo)解前(qián)處(chǔ)理(lǐ)，原(yuán)子熒光光譜法四通道(dào)同時測(cè)定食鹽(yán)中砷，銻(tī)，鉍和(hé)汞四種元(yuán)素(sù)。該(gāi)方(fāng)法(fǎ)操作(zuò)簡單，準確可(kě)靠，且(qiě)檢(jiǎn)測(cè)效率(shuài)高，為食鹽中重(zhòng)金屬元素含量(liáng)的(dí)測定(dìng)提供了較好(hǎo)的參(cān)考方(fāng)法(fǎ)。

2     儀器設(shè)備

表(biǎo)1：實(shí)驗所用儀(yí)器/設備/耗材/試劑

3     測試原(yuán)理(lǐ)

樣品經微波消解(jiě)後(hòu)，加入(rù)liu脲使(shǐ)五價砷(shēn)和五價銻(tī)預還原(yuán)為三價(jià)砷(shēn)和(hé)三(sān)價(jià)銻，再(zài)加(jiā)入硼氫花鉀（或(huò)硼氫花(huā)鈉）使其(qí)進一(yī)步還原生成申化(huà)氫和銻(tī)化氫，鉍(bì)被(bèi)還(huán)原為鉍化氫，汞(gǒng)被(bèi)直接還原為原子態汞，由氬氣(qì)載(zǎi)入(rù)石英(yīng)原子化器中(zhōng)分(fēn)解(jiě)為原(yuán)子態(tài)砷，銻(tī)和(hé)鉍。在(zài)高(gāo)強(qiáng)度砷(shēn)，銻，鉍(bì)和(hé)汞(gǒng)空(kōng)心(xīn)陰極燈的(dí)發射(shè)光(guāng)激發(fā)下產生(shēng)原子(zǐ)熒(yíng)光，其(qí)熒光強(qiáng)度在固定(dìng)條件下與(yǔ)被測溶液中砷(shēn)，銻，鉍和汞(gǒng)的濃(nóng)度成(chéng)正比，與標(biāo)準係列(liè)比較定量(liáng)。多(duō)道(dào)原(yuán)子熒(yíng)光(guāng)同時檢測砷，銻，鉍和(hé)汞元(yuán)素的含量(liáng)。

4    分(fēn)析(xī)方法

4.1  試樣(yàng)製(zhì)備(bèi)

4.1.1 試劑溶(róng)液

yan酸(suān)溶(róng)液(yè)（1+1）：量取50mL酸(suān)，緩緩(huǎn)加入到50mL去離子水中。

5%yan酸(suān)（V/V）：量(liáng)取(qǔ)50mL酸，用去(qù)離子水定容至(zhì)1000mL。

1.05%硼氫(qīng)化Na（W/V，或1.5%硼氫化(huà)價，溶於(yú)0.5%氫(qīng)氧化鉀溶(róng)液(yè)）：先稱(chēng)取5g氫氧化(huà)鉀(jiǎ)，放入(rù)1000mL去(qù)離(lí)子水中，待*溶(róng)解(jiě)後，再(zài)加入稱好(hǎo)的(dí)10.5g硼氫(qīng)化價(jià)，溶(róng)解後(hòu)搖匀。

10%liu脲(niào)+10%抗(kàng)壞血(xiě)酸混合(hé)溶液(yè)（W/V）：稱取10gliu脲(niào)和(hé)10g抗壞(huài)血酸，加(jiā)去(qù)離子水定容(róng)至100mL，攪拌，超聲或加(jiā)熱，使(shǐ)其溶解。

4.1.2 標(biāo)準(zhǔn)品溶液

砷(shēn)標準(zhǔn)使用溶液(yè)（1μg/mL）：吸取100μg/mL砷標(biāo)準(zhǔn)貯備(bèi)液1mL至100mL容量瓶(píng)中(zhōng)，用5%酸(suān)稀釋至(zhì)刻度。

銻標準(zhǔn)使(shǐ)用溶(róng)液(yè)（1μg/mL）：吸(xī)取(qǔ)100μg/mL砷(shēn)標準(zhǔn)貯備(bèi)液(yè)1mL至(zhì)100mL容量(liáng)瓶(píng)中，用5%酸(suān)稀釋至刻(kè)度。

鉍(bì)標(biāo)準使用(yòng)溶(róng)液（1μg/mL）：吸(xī)取100μg/mL砷標(biāo)準貯備(bèi)液1mL至100mL容量(liáng)瓶中，用5%酸(suān)稀(xī)釋(shì)至刻度

汞(gǒng)標準使(shǐ)用(yòng)溶液(yè)（1μg/mL）：吸取(qǔ)100μg/mL汞標(biāo)準貯備液1mL至100mL容量(liáng)瓶(píng)中，用5%酸(suān)稀釋(shì)至刻(kè)度。

測定(dìng)用砷，銻，鉍(bì)和(hé)汞混合(hé)標準溶液(yè)： 準(zhǔn)確吸取砷標準(zhǔn)使(shǐ)用(yòng)液1mL，銻(tī)標準使(shǐ)用(yòng)液1mL，鉍標(biāo)準使(shǐ)用液1mL，汞標準使用(yòng)液0.1mL於(yú)100mL容量瓶中， 加入5mL濃yan酸，加入(rù)10mL 10%的(dí)liu脲(niào)+10%的抗壞血酸混(hùn)合(hé)溶(róng)液，用(yòng)去(qù)離(lí)子水定(dìng)容(róng)至(zhì)刻(kè)度（混合(hé)標(biāo)準(zhǔn)溶液中砷(shēn)，銻和(hé)鉍(bì)的濃度(dù)為10.0 ng/mL，汞的濃度(dù)為1.0 ng/mL）。

4.1.3 樣品(pǐn)溶(róng)液

稱取(qǔ)樣品1g，至0.0001g，置(zhì)於消(xiāo)解(jiě)罐(guàn)中，加入硝(xiāo)酸(suān)和*，按照微(wēi)波消(xiāo)解條件（表(biǎo)2）進行微波消(xiāo)解。消(xiāo)解(jiě)完(wán)畢(bì)，待消解(jiě)罐(guàn)冷卻(què)後(hòu)打開(kāi)，用少量(liáng)去離(lí)子水將(jiāng)消解罐的(dí)蓋子進(jìn)行衝(chōng)洗(xǐ)，並入到消(xiāo)解罐內(nèi)罐(guàn)中(zhōng)。將(jiāng)消(xiāo)解(jiě)罐內(nèi)罐放入智能電加(jiā)熱器(qì)中(zhōng)，130℃加熱趕酸(suān)至約(yuē)2~4mL。用少量去(qù)離子水分三(sān)次衝消解(jiě)罐內罐，將溶液移至25mL比(bǐ)色管，加(jiā)入2.5mL酸溶(róng)液(yè)（1+1），加入(rù)2.5mL10%的(dí)liu脲(niào)+10%的抗壞(huài)血(xiě)酸(suān)混合溶液，用(yòng)去離子(zǐ)水稀釋定(dìng)容，搖匀，預還(huán)原30min後上機測定As，Sb，Bi和Hg元素的(dí)含量(liáng)。同(tóng)時(shí)做(zuò)試(shì)劑(jì)空白試驗和(hé)樣(yàng)品加(jiā)標實(shí)驗。

表(biǎo)2：微波(bō)消(xiāo)解條(tiáo)件

4.2 儀(yí)器工(gōng)作條(tiáo)件

表 3：儀器(qì)工作條件(jiàn)

5    實驗結(jié)果

5.1 重(zhòng)復性(xìng)

連(lián)續(xù)進樣7次測(cè)定用混合(hé)標準溶液(yè)1.0 mL，重(zhòng)復(fù)性(xìng)統計見(jiàn)表4。 

表(biǎo)4：砷，銻，鉍(bì)和汞四種元素的重(zhòng)復性(xìng)

5.2 標(biāo)準曲綫和方法(fǎ)檢出限

        將(jiāng)混(hùn)合(hé)標準(zhǔn)溶液依次進樣0.1 mL，0.2 mL，0.4mL，0.8 mL和1.0mL，以元素(sù)濃度(dù)為橫(héng)坐(zuò)標，信號(hào)值(zhí)為縱(zòng)坐(zuò)標(biāo)繪製(zhì)標準曲(qū)綫，砷(shēn)，銻(tī)，鉍和(hé)汞(gǒng)的綫(xiàn)性(xìng)見(jiàn)圖1，圖2，圖3和圖(tú)4，綫(xiàn)性及相關(guān)係數(shù)見表(biǎo)5。連續進(jìn)11次(cì)標準(zhǔn)空白溶(róng)液，計(jì)算方法檢出(chū)限，結(jié)果見(jiàn)表(biǎo)6。

表5：綫性(xìng)範圍，綫性回歸方程及相關(guān)係數(shù)

表(biǎo)6：方(fāng)法(fǎ)檢(jiǎn)出限

5.3 樣品測試結(jié)果(guǒ)及準確(què)度

表(biǎo)7：樣品測(cè)量(liáng)濃度及準確度結果(guǒ)表