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對分析工作(zuò)者來(lái)說(shuō),關(guān)心的問(wèn)題是熒光(guāng)強度(dù)與濃度(dù)之(zhī)間的關係。下麵將(jiāng)對此作一(yī)些討論(lùn)。
在理(lǐ)想(xiǎng)情況(kuàng)下(xià),假設所研究的(dí)體係滿(mǎn)足(zú)下列(liè)條(tiáo)件:
1)原(yuán)子(zǐ)隻吸收(shōu)某(mǒu)一頻(pín)率(shuài)的光(guāng)能(néng),並(bìng)在被激發(fā)至特定(dìng)的(dí)能級(jí)後放出熒光(guāng)。
2)整個(gè)熒光池處於(yú)可被(bèi)檢(jiǎn)測器觀(guān)察到(dào)的立(lì)體(tǐ)角之內,也即熒(yíng)光池不存在(zài)可吸收(shōu)入射(shè)光而不為檢(jiǎn)測(cè)器所觀察到的區域(yù)。
3)產生的熒(yíng)光不(bù)會在熒(yíng)光池(chí)中被重新(xīn)吸收(shōu)。
所當(dāng)指(zhǐ)出(chū):光強度與很(hěn)多(duō)因(yīn)素有關(guān),重要的(dí)包(bāo)括:
①輻射源的(dí)強度
②原(yuán)子(zǐ)化(huà)器(qì)中光源照(zhào)射到(dào)的區域(yù)內(nèi)原子(zǐ)的數目(濃度)
③光(guāng)源輻射/吸(xī)收分數
④吸(xī)收(shōu)轉(zhuǎn)化為(wéi)輻射擊的效(xiào)率
⑤原子(zǐ)化器中(zhōng)熒(yíng)光信號被自(zì)吸收的量
據此(cǐ),可以(yǐ)得(dé)到(dào)下列(liè)關(guān)係式。
(1-1)
式(shì)中:I0——輻射光能量
——測(cè)量(liáng)的(dí)立體角
Ф——熒(yíng)光效率(shuài)
AT——總吸(xī)收(shōu)係數(shù)。即吸(xī)收的(dí)光(guāng)能與入射光(guāng)能之比(bǐ)
AT = (1-2)
按照不同(tóng)的(dí)光源和不同(tóng)的濃度(dù)狀況(kuàng),可(kě)以(yǐ)得(dé)到(dào)AT與(yǔ)分析濃度的關(guān)係(xì)如表1-2:
表1-2 不同(tóng)情況(kuàng)下(xià)AT的(dí)與(yǔ)待(dài)測物(wù)濃(nóng)度之間(jiān)的(dí)關(guān)係
光源(yuán)類型 | 分析物(wù)濃(nóng)度(dù) | AT形(xíng)式 |
連續 | 低(dī) | AT∝N |
連續(xù) | 高(gāo) | AT∝N |
綫 | 低 | AT∝N |
綫 | 高 | AT為常數(shù) |
以上(shàng)為理想(xiǎng)狀(zhuàng)態,在實(shí)際(jì)情況(kuàng)下(xià),工(gōng)作曲綫變得(dé)復(fù)雜起來(lái),必須加一(yī)些(xiē)校(xiào)正(zhèng)因數(shù),同時也要看(kàn)到無論(lùn)是(shì)綫(xiàn)性和連(lián)續光源(yuán),熒光強度(dù)與濃度(dù)之(zhī)間(jiān)的(dí)綫性關係(xì)隻有在原(yuán)子為(wéi)低(dī)濃(nóng)度(dù)條件下才能成立(lì)。
自(zì)吸(xī)也(yě)是(shì)熒光(guāng)分析(xī)中經常遇(yù)到(dào)的,尤(yóu)其是(shì)原(yuán)子濃(nóng)度(dù)較高(gāo)時更應(yīng)注意;自吸可(kě)以引(yǐn)起(qǐ)熒(yíng)光(guāng)信(xìn)號(hào)變化(huà)熒(yíng)光譜綫變寬,從而減(jiǎn)少峰值強度。
綫性(xìng)及連續(xù)光(guāng)源在(zài)分析(xī)物濃(nóng)度高時的(dí)熒光強度會發(fā)生變化,這(zhè)種(zhǒng)現象(xiàng)的主要(yào)原因是自吸(xī)。
還應指(zhǐ)出的(dí)是(shì):無論是連續光(guāng)源或(huò)者(zhě)綫(xiàn)性(xìng)光源(yuán),光源(yuán)強度越(yuè)高(gāo),其測(cè)量(liáng)綫(xiàn)性工(gōng)作範圍(wéi)越(yuè)寬,因為(wéi)這(zhè)樣(yàng)可以使(shǐ)綫(xiàn)性下(xià)端(duān)延至愈(yù)來愈低的(dí)濃度值(zhí),這就是(shì)說,在痕(hén)量分析時是(shì)不會(huì)遇(yù)到曲綫彎曲(qū)情(qíng)況(kuàng)的。
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