在(zài)環境(jìng)監測中, 汞在城市(shì)飲(yǐn)用水，地下水(shuǐ)，地(dì)表(biǎo)水，工業廢水(shuǐ)中均(jūn)為必(bì)檢(jiǎn)項目。我(wǒ)國(guó)汙(wū)水綜合排放標準規定(dìng)汞質量濃度不能超過0.05 mg/L, 而(ér)我國飲用(yòng)水標(biāo)準(zhǔn)規定汞質量(liáng)濃度(dù)不得超過(guò)0.001 mg/L。目前(qián), 痕(hén)量(liáng)汞的測定(dìng)方法(fǎ)主要有(yǒu)分光光度(dù)法(fǎ)，色譜法(fǎ)，各(gè)類(lèi)原子(zǐ)光譜法及電(diàn)化(huà)學(xué)分(fēn)析方法等(děng)[1]。原子(zǐ)熒光(guāng)光譜是一種(zhǒng)優良的(dí)痕量分析(xī)技術。由於其具有儀(yí)器結構(gòu)簡單，靈敏(mǐn)度(dù)高，氣(qì)相幹(gān)擾少(shǎo), 適(shì)合(hé)多種(zhǒng)可形成氫化(huà)物(wù)元(yuán)素分析, 目前在(zài)環(huán)境水樣檢測中應(yīng)用廣(guǎng)泛，筆(bǐ)者在原(yuán)子熒光與氫(qīng)化物發生技術(shù)聯(lián)用的(dí)基礎上, 結合斷續流動進(jìn)樣方式以降(jiàng)低(dī)樣品和(hé)試劑消耗量(liáng), 優化了(liǎo)測定條(tiáo)件(jiàn), 采用KMnO4-K2S2O8 進行廢水樣品消解, 測定了(liǎo)環境水樣(yàng)中(zhōng)的(dí)痕量汞。

1 材料(liào)與方(fāng)法
1.1 儀(yí)器與試劑(jì)
       全(quán)自動雙通道原(yuán)子熒光(guāng)光譜儀, 附(fù)汞空心(xīn)陰極(jí)燈(dēng); 超(chāo)聲波(bō)清洗器(, 微(wēi)型(xíng)離(lí)心(xīn)機(jī)。汞(gǒng)標準溶(róng)液(yè): 用(yòng)汞(gǒng)濃(nóng)度為100μg/ml的(dí)標準(zhǔn)儲(chǔ)備液(yè)逐級(jí)稀釋(shì)成10.00μg/ml 的(dí)汞(gǒng)標準中(zhōng)間液和(hé)0.10 μg/ml 的(dí)汞(gǒng)標(biāo)準(zhǔn)使(shǐ)用(yòng)液(yè); 鹽酸，率仿(fǎng)，氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)，硼(péng)氫話(huà)鉀(jiǎ)，高錳酸(suān)鉀，過(guò)硫(liú)酸鉀(jiǎ)均為優(yōu)級(jí)純(chún); 高純(chún)氬(yà)氣(qì), 所(suǒ)用(yòng)水均(jūn)為(wéi)去(qù)離(lí)子(zǐ)水(shuǐ)。所(suǒ)有實驗用玻(bō)璃(lí)器皿使用前均經過(guò)( 1+4)HNO3 浸泡24 h,然(rán)後(hòu)用(yòng)去離子(zǐ)水衝洗幹(gān)淨，備用(yòng)。
1.2 實(shí)驗(yàn)方法(fǎ)
1.2.1 斷續(xù)流(liú)動進樣程序

       斷(duàn)續流(liú)動(dòng)進(jìn)樣係(xì)統原(yuán)理已(yǐ)有(yǒu)報道，儀(yí)器由(yóu)計算機(jī)控(kòng)製(zhì), 在步(bù)驟時, 蠕(rú)動泵(bèng)轉(zhuǎn)動(dòng)一(yī)定的時間, 樣(yàng)品被吸(xī)入並(bìng)存(cún)貯在存樣(yàng)環(huán)中(zhōng), 但未(wèi)進(jìn)入(rù)混合器中(zhōng), 與(yǔ)此(cǐ)同時, 硼(péng)青(qīng)化鉀(jiǎ)溶液也被吸(xī)入(rù)相(xiāng)應的管道中; 在(zài)第二步驟時(shí)泵停(tíng)止運轉(zhuǎn)5 s 以便操作者(zhě)將吸(xī)樣管放入載(zǎi)流中; 在(zài)第(dì)三步驟(zhòu)中, 泵(bèng)高(gāo)速(sù)轉(zhuǎn)動(dòng), 載(zǎi)流迅速將樣(yàng)品送(sòng)入(rù)混(hùn)合器(qì), 使其與(yǔ)硼氫華鉀反(fǎn)應, 所生成(chéng)的氫(qīng)化物經氣液分離後送(sòng)入原(yuán)子(zǐ)化器(qì)中。
1.2.2 樣品處(chǔ)理

       環境(jìng)廢水中的汞有(yǒu)不同的形(xíng)態(tài), 在(zài)進(jìn)行儀(yí)器測定(dìng)前(qián)都(dū)要對各種形(xíng)態的汞做預處理, 保證以Hg2+形(xíng)式(shì)進入(rù)溶(róng)液進行測(cè)定(dìng)。取(qǔ)廢水樣50 ml 至100 ml 三(sān)角(jiǎo)瓶(píng)中(zhōng), 加入(rù)0.3 mol /L 高錳酸(suān)鉀(jiǎ)4.0 ml, 0.2mol /L 過(guò)硫酸鉀4.0 ml。於80 ℃水浴1 h, 然後加(jiā)數(shù)滴(dī)20%鹽酸(suān)羥胺(àn)還原剩餘氧化劑, 加(jiā)鹽酸(suān)羥(qiǎng)胺後(hòu)對(duì)樣品進行超聲振蕩, 去除(chú)產生(shēng)的(dí)率(shuài)氣(qì)。轉(zhuǎn)入100 ml 容(róng)量瓶中定容至(zhì)刻度, 搖匀(yún)備用。對於含(hán)有(yǒu)油類的(dí)環(huán)境廢(fèi)水(shuǐ),利用(yòng)氯(lǜ)方(fāng)萃取(qǔ)除(chú)去(qù)。渾(hún)濁的樣(yàng)品(pǐn)利用離(lí)心機(jī)分離(lí), 取(qǔ)上(shàng)清液(yè)用(yòng)0.45 μm 的(dí)微(wēi)孔濾膜(mó)過濾(lǜ)。
1.2.3 標準(zhǔn)曲綫及樣品測(cè)定

       配(pèi)製(zhì)20.0 ng /ml 的(dí)汞(gǒng)標準溶液(yè), 加(jiā)入(rù)自(zì)動(dòng)稀釋瓶, 儀(yí)器自動稀釋成1.0，2.0，5.0，10.0，15.0，20.0 ng /ml 的汞(gǒng)標準溶液。待儀(yí)器穩(wěn)定(dìng)後, 測定(dìng)空白及標準曲(qū)綫(xiàn), 同樣方法(fǎ)對(duì)樣(yàng)品(pǐn)進行測定。
2 結果(guǒ)與(yǔ)討(tǎo)論(lùn)
2.1 儀器(qì)工(gōng)作條件(jiàn)的選(xuǎn)擇
      根據斷續(xù)流動進(jìn)樣係統(tǒng)和汞原子(zǐ)熒光測定的(dí)特(tè)點, 對儀器(qì)條件進行(háng)優化(huà)。優(yōu)化(huà)的(dí)原子(zǐ)熒光光譜儀(yí)工作(zuò)條件為: 汞(gǒng)燈(dēng)電(diàn)流為50 mA, 負高壓(yā)為300 V, 原子化器(qì)溫(wēn)度(dù)為300 ℃, 原(yuán)子化器(qì)高度為(wéi)8 mm, 載(zǎi)氣流(liú)量為500 ml /min, 屏蔽氣流量為(wéi)1 000 ml /min, 讀出(chū)時(shí)間(jiān)為(wéi)10 s, 分(fēn)析延(yán)遲時(shí)間為2 s, 測定(dìng)方式為一次標準(zhǔn)曲綫(xiàn), 讀(dú)數(shù)方(fāng)式為峰麵積(jī)。
2.2 載(zǎi)氣(qì)流量的選(xuǎn)擇
       在氣體(tǐ)發(fā)生(shēng)技(jì)術中(zhōng), 需要有(yǒu)一定流(liú)量的(dí)載氣( 氬氣) , 載(zǎi)氣流(liú)量直接影響(xiǎng)汞的靈(líng)敏(mǐn)度(dù)。測定結果表(biǎo)明,載(zǎi)氣流量過(guò)大(dà), 汞(gǒng)原子熒光強度減小, 本試(shì)驗(yàn)選(xuǎn)擇載(zǎi)氣流(liú)量為500 ml /min。
2.3 載(zǎi)液(yè)酸(suān)度(dù)的選(xuǎn)擇
       以鹽(yán)酸為(wéi)介(jiè)質酸(suān), 以(yǐ)5 ng/ml 的(dí)Hg 標準溶液為測定對象(xiàng), 基於(yú)上(shàng)述(shù)儀(yí)器分析條(tiáo)件下, 分別在1%, 3%,5%, 7%, 10%, 15%, 20%( 體積(jī)分(fēn)數(shù)) 的(dí)鹽酸(suān)介(jiè)質中測定汞(gǒng)的(dí)相對(duì)熒光強度(dù)。實驗結(jié)果(guǒ)表(biǎo)明(míng), 酸度在大於5%以後對熒(yíng)光強(qiáng)度(dù)值(zhí)影(yǐng)響不大(dà)。因此確(què)定采用5%的鹽酸為載液(yè)，稀釋(shì)和空白試劑(jì)。
2.4 還原劑(jì)濃度的選(xuǎn)擇(zé)
       硼(péng)氫(qīng)化加的(dí)質量(liáng)體積(jī)分數直接(jiē)影響氫化物的(dí)生(shēng)成(chéng)及(jí)氬氫(qīng)焰(yàn)的(dí)質(zhì)量(liáng), 通(tōng)過改(gǎi)變KBH4 濃(nóng)度進(jìn)行汞的熒(yíng)光強(qiáng)度(dù)測定(dìng)。實(shí)驗結(jié)果表(biǎo)明(míng), 如(rú)果(guǒ)KBH4 溶液濃度太低(dī), 還(huán)原能(néng)力弱, 使(shǐ)測(cè)定靈敏(mǐn)度(dù)降低(dī); 但當KBH4 溶液濃度太(tài)高時(shí), 會產生大量氫(qīng)氣稀釋汞原子(zǐ)濃度(dù), 也(yě)會使(shǐ)靈敏(mǐn)度下降(jiàng)。KBH4 溶液濃(nóng)度在0.15～0.22 mol /L 範(fàn)圍內, 汞(gǒng)熒(yíng)光強(qiáng)度相對變化不大(dà)而且(qiě)較穩(wěn)定, 因(yīn)此(cǐ)選(xuǎn)擇(zé)0.22 mol /L KBH4 溶(róng)液作(zuò)為(wéi)還原(yuán)劑。
2.5 標準曲綫及檢(jiǎn)測限(xiàn)
      按儀(yí)器(qì)工作(zuò)條件, 測(cè)定汞標準(zhǔn)溶(róng)液係列(liè)。結(jié)果(guǒ)表明, Hg2+在0～20 ng/ml 濃度範圍(wéi)內綫(xiàn)性關係良好, 相關(guān)係(xì)數為0.998。汞的檢出限為0.04 ng/ml( 以3 倍(bèi)空白(bái)的標準差計) , 11 次(cì)平(píng)行測定(dìng)5 ng/ml 的標準溶液(yè), 相(xiāng)對標(biāo)準偏差(chà)為(wéi)1.9%。
2.6 廢(fèi)水(shuǐ)樣品測(cè)定及加(jiā)標(biāo)回收(shōu)實(shí)驗(yàn)
采用本(běn)法測(cè)定(dìng)了(liǎo)3 個(gè)實際環(huán)境廢(fèi)水樣(yàng), 每個樣(yàng)品重(zhòng)復(fù)測定5 次, 汞(gǒng)的平均分析(xī)結果(guǒ)見表1。另外在(zài)樣(yàng)品(pǐn)中加入(rù)一定(dìng)量(liáng)待測元素, 測(cè)定了(liǎo)汞的回收率, 回收率(shuài)在96%～104%之間。

表1 廢水(shuǐ)中(zhōng)汞(gǒng)的原子(zǐ)熒(yíng)光(guāng)測(cè)定(dìng)法(fǎ)的回收率測(cè)定(dìng)結(jié)果(guǒ)

3 小結(jié)
      采(cǎi)用KMnO4-K2S2O8 進(jìn)行(háng)消解, 樣(yàng)品(pǐn)消解(jiě)*。在優化的實驗(yàn)條件下, 利用氫化物發生原子熒(yíng)光光(guāng)度法測(cè)定廢水(shuǐ)中的痕量(liáng)汞, 方(fāng)法(fǎ)快速, 測定(dìng)準確，靈敏(mǐn)度(dù)高(gāo)，精(jīng)密(mì)度(dù)好(hǎo), 適(shì)合(hé)於環境廢水(shuǐ)中痕量(liáng)汞的常規(guī)分析(xī)。