食(shí)用(yòng)菌(jūn)中(zhōng)Cu，Mn，Cd，Pb幾(jī)種(zhǒng)重金屬含(hán)量(liáng)的測定

　　摘(zhāi)要：鮮香菇，平(píng)菇(gū)樣品洗滌，烘幹(gān)和(hé)研磨後經(jīng)高溫燒結爐灰化
，zui後用5%稀(xī)硝(xiāo)酸溶解
，用火(huǒ)焰(yàn)原子吸收(shōu)法(fǎ)測定(dìng)其重金(jīn) 屬(shǔ)元(yuán)素(sù)Cu，Mn，Cd，Pb,結果：平菇，香菇中(zhōng)Cu，Cd含量均超國家標準(zhǔn)
，Pb沒檢測出
，加標回收率為98% ~ 104% , RSD為0.1% ~0.9%
。該方法(fǎ)操作簡(jiǎn)便(biàn)
，靈敏度(dù)高(gāo)
。通(tōng)過(guò)實(shí)驗得知(zhī)
，不同食(shí)用菌(jūn)對重(zhòng)金屬(shǔ)的(dí)富(fù)集(jí)作用相差較大(dà)
，同種食(shí)用(yòng)菌不同部位(wèi)對(duì) 重(zhòng)金屬的(dí)富(fù)集也(yě)*不同(tóng)
。

　　我國是(shì)食用菌種(zhǒng)類(lèi)zui豐富(fù)的(dí)國家之一(yī)
。食用菌(jūn)作(zuò)為(wéi)人們所(suǒ) 共(gòng)知的(dí)佐膳(shàn)佳品(pǐn)
，含有(yǒu)豐富的(dí)蛋(dàn)白(bái)質，脂肪(fáng)，維生素和(hé)碳(tàn)水化 合(hé)物
，是(shì)低(dī)熱量(liáng)，高蛋白(bái)食品(pǐn)
。富含人體(tǐ)有(yǒu)益(yì)的各種礦(kuàng)物(wù)質， 維生素，食(shí)物(wù)纖維以(yǐ)及(jí)遊離氨基酸(suān)，海藻(zǎo)糖(táng)，甘露醇糖等養(yǎng) 分(fēn)
，味道鮮美(měi)
，食用(yòng)方(fāng)便
。現(xiàn)代(dài)醫(yī)學證明(míng)
，食用菌(jūn)還(huán)有良 好的(dí)藥用價(jià)值
，具(jù)有增強(qiáng)人(rén)體的(dí)免(miǎn)疫機能，抗腫(zhǒng)瘤(liú)，降血脂等 作(zuò)用
，是一種(zhǒng)有良(liáng)好(hǎo)開(kāi)發前(qián)景(jǐng)的(dí)資(zī)源
。但(dàn)由(yóu)於(yú)生(shēng)長環境(jìng)的(dí)原 因
，重金屬的(dí)問題(tí)就尤為重要(yào)
。

　　近(jìn)年來(lái)
，隨著(zhuó)工(gōng)業(yè)和(hé)城市(shì)汙(wū)染物(wù)的(dí)大量排(pái)放(fàng)
，以及(jí)衣(yī)藥， 化(huà)肥的不(bù)合理(lǐ)使(shǐ)用(yòng)
，環(huán)境(jìng)重(zhòng)金屬汙(wū)染(rǎn)日(rì)益嚴重
，食用(yòng)菌(jūn)中重金 屬(shǔ)汙(wū)染(rǎn)越來越(yuè)受(shòu)到關注
，如對北京，福(fú)建(jiàn)和(hé)重(zhòng)慶等(děng)地(dì)的食用菌(jūn) 重金屬(shǔ)含量(liáng)情況(kuàng)調查發(fā)現
，部分樣品中As，Pb和(hé)Cd等重金屬(shǔ) 含量超標(biāo)
。從查閱(yuè)資(zī)料知綿(mián)陽(yáng)對食用(yòng)菌(jūn)重金(jīn)屬(shǔ)含量研(yán)究(jiū)報(bào) 道(dào)尚(shàng)少(shǎo)
，因此
，對綿(mián)陽的香(xiāng)菇，平菇等(děng)食用菌中Cu，Mn，Pb 和(hé)Cd中重(zhòng)金(jīn)屬元(yuán)素含量進(jìn)行(háng)測定
，為人們選擇食(shí)用菌(jūn)提(tí)供一 定依據(jù)
。

　　1實驗部分

　　1.1實驗(yàn)材料，試(shì)劑(jì)和儀(yí)器(qì)

　　1. 1. 1實驗材料(liào)和試劑

　　平菇，香菇(gū)
，四(sì)川(chuān)綿陽；鎘粉；銅粉(fěn)；錳(měng)粉；鉛粉(fěn)（均為(wéi)GR,含(hán)量(liáng)99.9%以(yǐ)）；其它 化(huà)學試劑（均為(wéi)AR),
。

　　1.1. 2實驗(yàn)儀器(qì)

　　原(yuán)子吸收(shōu)分光光度計(jì)；恒(héng)溫幹(gān)燥箱（101 -2A型）；電(diàn)子(zǐ)分(fēn)析天(tiān)平（AUY120型(xíng)）
，；高溫燒結(jié)爐 (SX2)
。

　　1.2實驗(yàn)方(fāng)法(fǎ)

　　本實驗(yàn)是用火(huǒ)焰(yàn)原子(zǐ)吸收(shōu)光度法(fǎ)來測(cè)定(dìng)
。

　　1.3樣品(pǐn)處(chǔ)理 1.3.1樣品預處(chǔ)理(lǐ)

　　將(jiāng)樣(yàng)品(pǐn)先(xiān)用(yòng)自(zì)來水衝洗(xǐ)
，再用蒸餾(liù)水洗(xǐ)滌
，除(chú)去樣品(pǐn)表(biǎo)麵 附(fù)著的雜(zá)質(zhì)及金屬離(lí)子
。然(rán)後將(jiāng)水(shuǐ)瀝幹
，置(zhì)於烘箱中（100 ~ 110 ^)烘幹至恒重(zhòng)
，zui後用粉(fěn)碎機將樣品磨碎
，再過100目 尼(ní)龍(lóng)篩(shāi)
，裝(zhuāng)於(yú)試(shì)劑(jì)分(fēn)裝袋
，放入(rù)幹燥器(qì)中(zhōng)待用
。

　　1.3.2樣(yàng)品灰(huī)化，定容

　　將(jiāng)樣品用電(diàn)子(zǐ)天(tiān)平準確稱取(qǔ)4份分(fēn)別置於(yú)25 mL的瓷(cí)坩堝 中(zhōng)
，置於高溫(wēn)燒結(jié)爐內(nèi)在(zài)550 下進(jìn)行8 h灰(huī)化(huà)以去除(chú)有機(jī)質
， 灰化(huà)結束置坩(gān)堝(guō)於(yú)幹(gān)燥器(qì)內(nèi)冷卻(què)後(hòu)稱重
。樣(yàng)品(pǐn)灰分(fēn)重(zhòng)量為冷(lěng)卻(què) 後(hòu)坩堝重量(liáng)減(jiǎn)去(qù)坩(gān)堝底重(zhòng)
，灰化過(guò)程中(zhōng)所(suǒ)有稱量均至0.1 mg
。取下燒(shāo)杯
，轉入100.00 mL容量瓶中
，用(yòng)蒸餾(liù)定容(róng)至刻度
，過濾
，按儀(yí)器工作條件(jiàn)進行測(cè)定
。

　　1.4標(biāo)準溶(róng)液的(dí)配(pèi)製(zhì)

　　1.4.1標(biāo)準(zhǔn)儲備(bèi)溶液的配(pèi)製

　　配製鉛
，錳
，銅
，鎘的標準(zhǔn)儲(chǔ)備(bèi)溶液(yè)
。

　　鉛的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶(róng)液（1. 000 mg/mL)的配(pèi)製：準確稱取(qǔ)金(jīn)屬 鉛粉(fěn)（優級(jí)純(chún)
，含量99. 9%以(yǐ)上）0. 500 0 g置(zhì)於25 mL燒杯 中(zhōng)
，加入（1+1)鹽酸(suān)10mL
。加(jiā)熱溶(róng)解
，冷(lěng)卻後移入500 mL容 量瓶中(zhōng)
，用二次(cì)蒸餾水(shuǐ)稀釋
，搖匀
，貯於聚乙(yǐ)烯(xī)瓶中
。

　　銅的(dí)標準儲備(bèi)溶液(yè)（1.000 mg/mL)的(dí)配(pèi)製(zhì)：準確(què)稱取金 屬銅(tóng)粉（優級(jí)純
，含(hán)量99.9%以(yǐ)上）0.500 0 g置於(yú)25 mL燒(shāo) 杯(bēi)中
，加(jiā)入(rù)（1+1)硝酸10 mL
。加(jiā)熱(rè)溶(róng)解
，冷卻後移(yí)入(rù)500 mL 容量(liáng)瓶(píng)中
，用二(èr)次蒸餾水稀釋(shì)至(zhì)刻度
，搖匀(yún)
，貯於聚乙烯瓶(píng) 中(zhōng)
。

　　錳的(dí)標準儲備溶(róng)液(yè)（1. 000 mg/mL)的配製：準確稱(chēng)取(qǔ)金(jīn)屬(shǔ) 錳粉(fěn)（優級(jí)純
，含量99. 9%以上）0. 500 0 g置於(yú)25 mL燒(shāo)杯 中
，加入少量濃鹽(yán)酸(suān)
，放在水浴上蒸幹
，然後(hòu)再(zài)加入5 mL濃 鹽酸(suān)
，再蒸幹
，zui後加(jiā)入幾滴濃(nóng)鹽(yán)酸和(hé)H:0加熱溶解(jiě)
，冷(lěng)卻後 移入500 mL容量(liáng)瓶中(zhōng)
，用二次(cì)蒸(zhēng)餾(liù)水(shuǐ)稀釋(shì)
，搖匀
，貯於聚乙 烯瓶(píng)中(zhōng)
。

　　鎘的(dí)標準儲備(bèi)溶液(yè)（1. 000 mg/mL)的配製(zhì)：準確稱取金(jīn)屬 鎘(gé)粉（優級(jí)純
，含量99. 9%以(yǐ)上）0. 500 0 g置(zhì)於25 mL燒杯(bēi) 中(zhōng)
，加入（1+1)鹽(yán)酸10 mL
。加熱溶(róng)解
，冷(lěng)卻(què)後(hòu)移入500 mL容 量(liáng)瓶中
，用二(èr)次(cì)蒸(zhēng)餾水稀釋(shì)
，搖匀(yún)
，貯(zhù)於(yú)聚(jù)乙烯瓶中
。

　　1.4.2標準(zhǔn)溶(róng)液(yè)的(dí)配(pèi)製 錳的(dí)標(biāo)準溶液的配(pèi)製:

　　準(zhǔn)確移取(qǔ)10 μg/mL的標準儲備(bèi)溶(róng)液1.00 mL, 2.50 mL, 3. 50 mL, 5. 00 mL, 6. 50 mL於100 mL的比色管中
，用(yòng)二次(cì)蒸(zhēng) 溜水定容(róng)
，對(duì)應(yīng)配成 0.10 μg/mL, 0.25 μg/mL, 0.35 μg/mL,0.50μg/mL, 0. 65 μg/mL的標準溶液
，搖匀(yún)
，待測
。

　　銅(tóng)的標準溶(róng)液(yè)的(dí)配製：

　　準確(què)移(yí)取10 μg/mL的(dí)標(biāo)準(zhǔn)儲備(bèi)溶(róng)液0. 50 mL, 1. 00 mL,1.50 mL, 2. 00 mL, 2. 50 mL於25 mL的比(bǐ)色(sè)管中(zhōng)
，用二次(cì)蒸(zhēng) 溜(liū)水定容(róng)
，對(duì)應(yīng)配成 0.20 μg/mL, 0.40 μg/mL, 0. 60 μg/mL, 0.80 μg/mL, 1.00 μg/mL的標準(zhǔn)溶液
，搖(yáo)匀(yún)
，待(dài)測(cè)
。

　　鎘(gé)的標準(zhǔn)溶(róng)液的配製：

　　準確移取10 μg/mL的標準儲(chǔ)備溶液0. 50 mL, 1. 00 mL, 1.50 mL, 2.00 mL, 2. 50 mL於(yú)25 mL的比色管中(zhōng)
，用二次蒸(zhēng) 溜水定容
，對應配成 0.20 μg/mL, 0.40 μg/mL, 0.60 μg/mL, 0.80 μg/mL, 1.00 μg/mL的(dí)標準(zhǔn)溶(róng)液
，搖匀
，待測
。

　　Cu，Mn，Cd，Pb標(biāo)液配製(zhì)見表1
。

　　表(biǎo)1Cu，Mn，Cd，Pb係(xì)列標液

　　1.4.3標準曲(qū)綫的繪製(zhì)

　　用(yòng)原子吸收(shōu)分光光度儀按(àn)照(zhào)儀器的工(gōng)作(zuò)條件(jiàn)測定(dìng)係(xì)列標(biāo)準 液的(dí)吸(xī)光度
，再用吸光(guāng)度(dù)對濃(nóng)度(dù)作圖得到(dào)綫(xiàn)性方程和(hé)相關係數 見(jiàn)表 2
。

　　表2元素(sù)綫(xiàn)性關係 Table 2 Linear relationship of Element

　　1.4.4儀器(qì)工(gōng)作(zuò)條件

　　Cu，Mn，Cd，Pb采(cǎi)用空氣~乙(yǐ)炔(quē)火焰原子(zǐ)吸收(shōu)光度(dù)法(fǎ)進 行(háng)測定
，空氣(qì)壓縮機壓(yā)力調至0.2 MP,各元(yuán)素(sù)的含量經(jīng)儀器條(tiáo) 件(jiàn)優(yōu)化(huà)
，選出(chū)*測定(dìng)條件(jiàn)見(jiàn)表(biǎo)3
。

　　表3儀器(qì)*工(gōng)作(zuò)條件(jiàn) Table 3 Working conditions of the Instrument

　　1.4.5樣品(pǐn)的測定(dìng)

　　樣(yàng)品製備見(jiàn)1.3樣(yàng)品處(chǔ)理(lǐ)方(fāng)法(fǎ)
，調(tiáo)整相應(yīng)元素的(dí)儀(yí)器(qì)條 件
，直接用火(huǒ)焰(yàn)原(yuán)子(zǐ)吸收(shōu)光(guāng)譜(pǔ)法分別測(cè)定平菇(gū)，香菇不(bù)同(tóng)部位

　　Cu，Mn，Cd，Pb 含量(liáng)
。

　　2結果與討論(lùn)

　　2.1樣品(pǐn)處(chǔ)理(lǐ)方(fāng)法的(dí)選擇

　　樣品(pǐn)處理(lǐ)方(fāng)法一般(bān)有幹法(fǎ)消解(jiě)和(hé)濕法消解(jiě)
，濕法消解即(jí)用(yòng) 硝酸-高氯酸按4 ： 1的比例
，與試(shì)樣在一定溫度下進(jìn)行煮解
， 其(qí)中酸將有機物(wù)氣化為(wéi)二氣化(huà)碳，水及(jí)其它揮發(fā)性(xìng)產物(wù)
，留下 無(wú)機酸(suān)和鹽的過程
。幹(gān)法消解即(jí)利用高(gāo)溫燒結爐(lú)對(duì)樣(yàng)品進(jìn)行高(gāo) 溫(wēn)灰化從(cóng)而除(chú)去有(yǒu)機(jī)質的過程
。濕法消(xiāo)解(jiě)雖然速度快
，但因加 入(rù)試劑而引入雜質(zhì)
，影響(xiǎng)測(cè)量(liáng)結(jié)果
。所以樣(yàng)品(pǐn)處(chǔ)理采(cǎi)用了幹(gān)法(fǎ) 消(xiāo)解(jiě)的方(fāng)法(fǎ)
。此方(fāng)法(fǎ)不加(jiā)入試劑
，既(jì)*地(dì)分解(jiě)了(liǎo)大(dà)分子(zǐ) 有機物(wù)
，又避免了由(yóu)外(wài)部(bù)引入雜質(zhì)
，方法(fǎ)簡單
。

　　2.2灰(huī)化(huà)溫度的選擇(zé)

　　高溫灰化法對於破壞生化，環境(jìng)和(hé)食品等樣品(pǐn)中的有機機 體(tǐ)是(shì)行之有效的(dí)
。樣品一般(bān)先(xiān)經100 ~ 105 幹燥
，除去水(shuǐ)分(fēn) 或揮發物(wù)質
。灰(huī)化(huà)溫度及(jí)時間是需要選(xuǎn)擇的
。食品(pǐn)樣品分析一 般(bān)灰(huī)化(huà)溫度(dù)控製(zhì)在450 ~550 進行幹灰(huī)化
。灰(huī)化(huà)溫(wēn)度若(ruò)高於(yú) 550 會引(yǐn)起(qǐ)樣(yàng)品(pǐn)的損失
，灰化(huà)溫度不(bù)宜(yí)過低(dī)
，溫度(dù)低(dī)則灰化(huà) 不(bù)*
，殘(cán)留的(dí)小碳粒易吸附金屬(shǔ)元(yuán)素
，很難(nán)用(yòng)稀酸溶解
，造 成測量結果(guǒ)偏低(dī)
。

　　實驗(yàn)首(shǒu)先在30 min內將樣品升溫至100 ^,然(rán)後再在1 h 內升到(dào)300 ,保持(chí)該(gāi)溫度8 h,結果表(biǎo)明：該實驗(yàn)條件下
， 灰(huī)化不*
，殘留物(wù)很(hěn)難(nán)用稀(xī)酸溶(róng)解
。經(jīng)反復(fù)試驗後
，選擇在 30 min內將樣(yàng)品(pǐn)升溫至(zhì)100 ,然後再在1 h內(nèi)升(shēng)到(dào)300 , 2 h內升溫至(zhì)550 ^並保(bǎo)持此(cǐ)溫度8 h,在此條件下(xià)灰化(huà)*
。

　　2.3標(biāo)準曲(qū)綫及(jí)各元(yuán)素幹擾

　　采用標準曲綫法
。為了(liǎo)考查各(gè)元素相互幹擾情況
，實驗分 別作(zuò)了各待測(cè)元(yuán)素(sù)的標(biāo)準(zhǔn)曲綫和(hé)標準(zhǔn)加(jiā)入(rù)曲綫
，發現兩條(tiáo)曲綫 平(píng)行
，計(jì)算(suàn)所求(qiú)結果一(yī)致
。表明在(zài)測(cè)定(dìng)條件(jiàn)下
，在樣品含(hán)量(liáng) 內
，各(gè)元素相互不幹擾
，可在同一份溶液中測(cè)定各元(yuán)素
。

　　2.4回(huí)收率(shuài)與(yǔ)精密度(dù)

　　采(cǎi)用標準(zhǔn)加(jiā)入法測定各元素的回(huí)收(shōu)率
，對每份(fèn)20 mL試樣 中(zhōng)加(jiā)入100 μg/mL的標(biāo)準溶液1 mL
。相當(dāng)於(yú)濃(nóng)度(dù)增(zēng)加(jiā)5μgmL
，平(píng)行(háng)測(cè)定(dìng)5次(cì)
，實驗(yàn)測(cè)得平(píng)均(jūn)回收率為98%?104%
， RSD為0.1%?0.9%
，表(biǎo)明該方法(fǎ)準(zhǔn)確(què)可靠(kào)
，實驗(yàn)結果見表4
。

　　表(biǎo)4回(huí)收率測(cè)定(dìng)結果

　　2.5樣品(pǐn)測量結(jié)果(guǒ)與(yǔ)超(chāo)標情況(kuàng)

　　按表(biǎo)3的工作(zuò)條件(jiàn)
，測(cè)定了(liǎo)樣品平(píng)菇，香菇及(jí)其(qí)不同部位(wèi) 溶液中(zhōng)4種(zhǒng)元素的(dí)吸(xī)光度(dù)值(zhí)
，並用(yòng)標(biāo)準(zhǔn)曲(qū)綫(xiàn)法定(dìng)量
，結果(guǒ)見(jiàn) 表(biǎo) 5
。

　　表(biǎo)5樣(yàng)品分析結(jié)果

　　圖1元(yuán)素含量柱(zhù)狀(zhuàng)圖 Fig. 1 Histogram element content

　　鮮(xiān)菇(gū)重金屬含量的國(guó)家(jiā)食(shí)品安(ān)全範圍見表6
。

　　表(biǎo)6國(guó)家(jiā)食品(pǐn)安全標準(zhǔn)

　　根(gēn)據表(biǎo)6國(guó)家(jiā)相關標(biāo)準
，由表5測定結果知(zhī)
，從(cóng)總體(tǐ)上(shàng)看
， 2種(zhǒng)常見食(shí)用菌中重(zhòng)金(jīn)屬(shǔ)含(hán)量(liáng)情況(kuàng)為Mn>Cu>Cd>Pb,其中(zhōng) Cu，Cd含量(liáng)均高(gāo)於國家(jiā)標準
。錳zui高含量為33.040 1 μg/g
， 雖然目(mù)前尚無(wú)衛生(shēng)*
，但仍值得(dé)注(zhù)意(yì)
。在新(xīn)鮮(xiān)的平(píng)菇， 香菇中幾乎沒(méi)有(yǒu)檢出(chū)鉛
。

　　2.6食(shí)用菌(jūn)對重(zhòng)金屬的富集狀況(kuàng)

　　從圖1可(kě)知
，同一(yī)種重(zhòng)金屬在(zài)不(bù)同的食用菌中(zhōng)含(hán)量差(chà)異 大
。如(rú)Cu，Mn在(zài)香(xiāng)菇中(zhōng)的(dí)含量(liáng)均高(gāo)於平(píng)菇
。此(cǐ)外(wài)
，同(tóng)_種食(shí) 用(yòng)菌中不同(tóng)重(zhòng)金(jīn)屬的(dí)含量差別也大(dà)
。結(jié)果(guǒ)表明(míng)重金屬含(hán)量與(yǔ)食 用菌(jūn)品種(zhǒng)有很大(dà)關係
，其原因可能與食(shí)用(yòng)菌(jūn)對(duì)不(bù)同重(zhòng)金屬(shǔ)富集 能(néng)力(lì)不(bù)一(yī)樣有(yǒu)關
。另外(wài)
，本實驗還發(fā)現(xiàn)同(tóng)一食用菌的(dí)不(bù)同部位 重金屬(shǔ)含量(liáng)也(yě)不(bù)同(tóng)
。如Cu，Mn在香(xiāng)菇冠中(zhōng)的(dí)含(hán)量略高於(yú)香(xiāng)菇 根
。表明同種(zhǒng)食(shí)用菌(jūn)的不同(tóng)部(bù)位(wèi)對(duì)重金屬元素(sù)吸收和富集程度 有所不同(tóng)
。

　　3結論

　　以(yǐ)火焰(yàn)原子吸收光(guāng)譜法測定(dìng)了(liǎo)平菇(gū)，香菇中Pb，Cu，Mn， Cd四種重金(jīn)屬元素的含(hán)量
。結果(guǒ)表(biǎo)明
，用火焰原子吸(xī)收光譜(pǔ)法 測定(dìng)重(zhòng)金屬(shǔ)含量(liáng)
，其方法(fǎ)簡便(biàn)，精(jīng)密度(dù)高(gāo)
。測得(dé)平菇(gū)，香菇(gū)中 Cu，Cd均超國家食用(yòng)安全範圍
，環境(jìng)汙染可能有(yǒu)一(yī)定(dìng)的影響
。 兩種食(shí)用菌對重金屬(shǔ)銅(tóng)，鎘有(yǒu)較(jiào)好的(dí)富(fù)集(jí)作用(yòng)
，因此(cǐ)在生產(chǎn)中(zhōng) 要防止(zhǐ)重金屬銅(tóng)，鎘的(dí)汙(wū)染
。而(ér)在平菇，香(xiāng)菇(gū)中幾乎(hū)沒有(yǒu)檢出(chū) 鉛(qiān)的(dí)殘留
，說(shuō)明兩種樣品(pǐn)中鉛的殘(cán)留量都很(hěn)低
。